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Exercício Avaliativo
Uma amostra de biodiesel (5,00 mL, d=0,85 g mL-1) sofreu uma combustão em ambiente oxidante para conversão do enxofre em dióxido de enxofre. Os gases de queima passaram por uma solução de 20 mL de H2O2 (0,02122 mol L-1). A titulação desta solução com NaOH (0,01036 mol L-1) forneceu ponto final de 3,70 mL. Determine quantos ppm de S contém na amostra de biodíesel.
Exercício Avaliativo
Uma amostra de 250,00 mL de vinho foi aquecida e evaporada para 50,00 mL.Uma alíquota de 50,00 mL de um vinho de mesa branco requer 21,48 mL de uma solução de NaOH 0,03776 mol L-1 para alcançar o ponto final com fenolftaleína. Expressar a acidez do vinho em termos de gramas de ácido tartárico (H2C4H4O6, 150,09 g/mol) por 100 mL (pressuponha que ambos os prótons ácidos do composto sejam titulados).
QUÍMICA ANALÍTICA
QUANTITATIVA
Titulometria de precipitação
Prof. Flávio Soares Silva
2018
Métodos existentes
Métodos argentimétricos usando indicado-res:
MOHR: competição de ânions, formação de um precipitado colorido no ponto final.
VOLHARD: formação de complexo colorido solúvel no ponto final.
FAJANS: adsorção de um indicador colorido no precipitado no ponto final.
Método de Mohr
Karl Friedrich Mohr
1806 - 1879
Método de MOHR
Método de MOHR para cloreto:
Reação de titulação
Ag+ + Cl- ⇒ AgCl (solido)
No ponto final:
2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 (solido)
E é vermelho.
Método de MOHR
Método de MOHR para cloreto:
Produtos de solubilidades:
Kps = 1,8.10-10 para AgCl
Método de MOHR
Método de MOHR para cloreto:
O meio não deve ser ácido
pH = 8 é indicado
Realizar uma titulação em branco para saber quanto de prata deve ser adicionado para observar o precipitado vermelho de Ag2CrO4
Exemplo
O método de Mohr utiliza como indicador o indicador K2CrO4, calcule a concentração que devemos utilizar como indicador de maneira que todo nosso analito (Cl-) precipite primeiro. Considere o Kps (AgCl) = 1,80 .10-10 e Kps (Ag2CrO4) = 1,10.10-12.
Método de Volhard
Jacob Volhard
1834 - 1910
Método de VOLHARD
Excesso de Ag+ é adicionado
AgCl é removido por filtração
Excesso de Ag+ é titulado com SCN-
Fe3+ atua como indicador
Pois forma complexo com ferro depois da prata ter precipitado
Esquema de VOLHARD
Método de Fajans
Kasimir Fajans
1875 - 1975
Método de FAJANS
O ponto final da reação ocorre na superfície do precipitado de AgCl devido a mudança do ion adsorvido
Ag+ + Cl- ⇒ AgCl:Cl- (antes do p.eq.)
Ag+ + Cl- ⇒ AgCl (no p.eq.)
Ag+ + AgCl + Indic ⇒ AgCl:Ag+Indic
Indic é diclorofluoresceina
Camada iônica no precipitado
Antes (I) e depois (II) do pto equiv.
Com indicador de adsorção
Método de FAJANS
Até o ponto de equivalência temos:
O íon cloreto em excesso que está adsorvido no precipitado
As cargas negativas repelem o indicador
Método de FAJANS
Após o ponto de equivalência temos
excesso de íons prata adsorvido no precipitado 
e o indicador pode ser adsorvido no precipitado
Cuidados no método de FAJANS
Fatores que afetam o ponto final por adsorção:
A intensidade da cor é determinada pelo número de moléculas de indicador adsorvidas
Depende da concentração do indicador e da área da superfície do precipitado
O íon indicador não deve ser capaz de deslocar o íon primário adsorvido
O íon indicador deve ser adsorvido pelo íon contrário presente no ponto final
Cuidados no método de FAJANS
Fatores que afetam o ponto final por adsorção:
O pH deve ser alto o suficiente para prevenir a transformação de Indic em Hindic
Força iônica alta pode favorecer a ionização do par Ag+Indic após o ponto final
Áreas de superfície grandes podem aumentar a fotodecomposição de AgCl
Indicadores de adsorção
Fluoresceina (A); Diclorofluoresceina (B); Eosina (C)
Outro exemplo
Vermelho de Alizarina S 
é um indicador de adsorção para a 
determinação de sulfato 
quando titulado por bário
Analitos e métodos
Titulando misturas
Atividade Avaliativa
1000,00 mL de uma amostra de água foi coletada. Uma alíquota de 25,00 mL foi tranferida para um erlenmeyer e adicionou-se 50,00 mL de uma solução de AgNO3 0,1200 mol L-1. O excesso desta prata foi retrotitulado com uma solução padrão de KSCN 0,1000 mol L-1. Na titulação foi gasto 25,42 mL da solução de KSCN. Calcule a quantidade de cloreto na amostra.
CURVA 
DE 
TITULAÇÃO
Curva de titulação
Por que calcular uma curva de titulação ?
Para entender a química que ocorre durante a titulação
Para entender quanto de controle experimental pode ser exercido para influir na qualidade de uma titulação analítica
Titulação de precipitação
Influenciam no ponto na nitidez do 
	ponto final:
A concentração do analito (titulado)
A concentração do titulante (na bureta)
O valor do produto de solubilidade (KPS)
Partes da curva de titulação
Numa titulação de precipitação devemos calcular:
Condição inicial => Vo
Antes do Ponto de Equivalência
No Ponto de Equivalência
Depois do Ponto de Equivalência
Curva de titulação
Representação gráfica
No Eixo X: usa-se volume de titulante ou quando conhecida a concentração
No Eixo Y: usa-se a escala logarítmica com p(analito)
Sendo:
p(analito) = - log [ analito ]
Por exemplo: pAg ou pCl
Exemplo de titulação
Titulação de cloreto com prata:
Ag+ + Cl- ⇒ AgCl (sólido)
O precipitado formado é branco
Kps = [ Ag+ ] [ Cl- ] = 1,8.10-10
Exemplo de titulação
Para:
50,00 mL de Cloreto 0,1000 M
sendo titulados com 
ions prata 0,1000 M
Teremos o volume de equivalência em 50,00 mL
Antes do ponto de equivalência
Curva antes do ponto de equivalência
No ponto de equivalência
No ponto de equivalência temos:
[ Ag+ ] = [ Cl- ] = ( Kps )1/2
[ Ag+ ] = 1,34.10-5
Porque:
Kps = [ Ag+ ] . [ Cl- ] 
pAg = pCl = 4,87
Curva de titulação
Após o ponto de equivalência
Curva de titulação
Calculando as concentrações
	Região	Analito	Titulante
	VT = 0	MA	0
	0 < VT < VEQ 		[T] = (Kps/[A])
	VEQ	[A] = (Kps)1/2	[T] = (Kps)1/2
	VT > VEQ	[A] = (Kps/[T])	
Exemplo de curva
Valores de pAg e pCl
Atividade Avaliativa
Considere a seguinte titulação, 50,00 mL de NaCl 0,05000 mol L-1 com AgNO3 0,1000 mol L-1 (Kps =1,82.10-10). Calcule o pAg e o pCl em a)10,00 mL, b) 25,00 mL e c)26,00 mL. O que representa a soma de pAg e pCl?
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