Prévia do material em texto
CÁLCULO DE REACTORES I INSTITUTO SUPERIOR POLITÉCNICO DE TECNOLOGIAS E CIÊNCIAS CRQ - 01 2022 Professora: Dra.Teresa Matoso Manguangua Victor - PhD em Engª Química Email: teresa.victor@isptec.co.ao mailto:teresa.victor@isptec.co.ao CONTEUDO DA DISCIPLINA Objectivos: Identificar os mecanismos de reaça ̃o com base nos dados experimentais; Determinar a equação da taxa da reação e seus parâmetros; Selecionar o tipo e ou associação de reactores mais indicados para uma dada reação simples e ou múltipla; Projetar e analisar reactores descontínuos e contínuos ideais e isotérmicos; Projetar e analisar reactores contínuos ideais isotérmicos e não isotérmicos. Ementa: Introdução à cinética e ao projecto de reactores; balanços molares. projecto de reactores conti ́nuos e desconti ́nuos ideais. Estequeometria da reação e expressão da taxa de reação. projecto de reactores isotérmicos e não isotérmicos. Coleta e análise de dados. 2022 a. Reacção Química 1.1 Introdução; 1.2 Aspectos energéticos da reacção química; 1.3 Cinética da reacção química; 1.4 Mecanismos Reaccionais; 1.5 Catálise; 1.6 Catálise Heterogénea. Programa 2022 b. Reactores Químicos Ideais 1.1 Definições; 1.2 Principais tipos de reactores; 1.3 Reactores em funcionamento isotérmico: 1.3.1 O reactor descontínuo; 1.3.2 O reactor contínuo; 1.3.3 Reactores catalíticos heterogéneos. 1.4 Reactores em funcionamento não isotérmico: 1.4.1 Balanços energéticos; Programa 2022 1.4.2 Reactor descontínuo; 1.4.3 Reactor perfeitamente agitado; 1.4.4 Reactor tubular do tipo pistão. 1.5 Comparação entre reactores; 1.6 Reactores em estado transiente: 1.6.1 Reactor perfeitamente agitado — regime isotérmico; 1.6.2 Reactor tubular do tipo pistão — regime isotérmico; 1.6.3 Influência do estado inicial; 1.6.4 Bateria de reactores perfeitamente agitados. 2.7 Tópicos avançados de reactores - Multiplicidade de estados estacionários. Programa 2022 Bibliografia 1.The Elements of Chemical Reaction Engineering, Fogler, H.S., 3rd Ed., Prentice Hall, 1999; 2. Introduction to Chemical Reactions Engineering and Kinetics, Missen, R.W., Mims, C.A., Saville, B.A., John Wiley & Sons, 1999; 3.Reactores Químicos, Lemos, F., Lopes, J.M., Ribeiro, F.R., 2ª ed. IST Press, 2013 BIBLIOGRAFIA DE REFERENCIA Engenharia das Reações Químicas – Cinética Química Aplicada 2022 Avaliação - 2 Avaliações Contínuas – Mini Testes (A.C) - 2 Provas Parcelares (P.P.) - 1 Exame de Época Normal (Exame) - 1 Exame de Época de Recurso (Recurso) RecursoExamerecurso Exame Exame R8,0R2,0R 0,6Exame4,00,7P.P.A.C.3,0R Escala 0-20: Aprovado ≥ 10 PROCESSOS QUÍMICOS INDUSTRIAIS Matérias Prima Baseados em projectos para de formaproduzirem, produtos a partir de econômica, matérias- sucessivasprimas e através de etapas de tratamento Processos Químicos Industriais i. Sofrem tratamentos fisicos que as colocam em condições de reagirem quimicamente; ii. Passam para o reactor para as reacções químicas correspondentes; iii. Os produtos da reacção passam por processos físicos (separação, purificação, etc) que permitem que os produtos sejam obtidos nas condições físicas e quimicas desejadas. 2022 PROCESSOS FISICOS E QUIMICOS Processamentos Físicos Processamentos Químicos Processamentos Físicos Materiais Reagentes ETAPA I ETAPA II ETAPA III Reaproveitamento dos produtos residuais ETAPAS I e III – Envolvem as operações unitárias relacionadas com secagem, centrifugação, destilação, lixiviação, humidificação, etc. São utilizados. equipamentos de separação. ETAPA II – É o objetivo dos estudos da disciplina de reactores I e II 2022 Processamentos quimicos projecto do reactor do processo, fracasso ou É o coração responsável pelo sucesso econômico Processamentos Quimicos i. Não é tratado como um processo rotineiro; i. Podem existir vários projectos para um mesmo processo; i. A escolha do projecto depende de: a) Minimização dos custos; b) Consumo da matéria prima; Consumo de utilidades. 2022 PROJECTO DO REACTOR projecto do reactor exige É uma síntese de todos os fatores relacionados acima e que visam desenvolver o planejamento do reactor. Engenharia das reacções químicas i. Informações sobre o processo; ii. Conhecimento e experiência relacionada com: a) Termodinâmica; b) Cinética Quimica; c) Mecânica dos fluidos; d) Transferencia de calor; e) Transferencia de massa e; f) Economia. 2022 PLANEJAMENTO DOS REACTORES Para o Planeamentos dos reactores precisa-se i. Justifica a existência da engenharia Quimica; ii. É um ramo diferencial da Engenharia. Planejamento dos reactores quimicos a) Quais as reacções esperadas? Conhecimentos da Termodinâmica b) Com que velocidades as reacções deverão ocorrer? Conhecimentos da Cinética, Transferencia de Calor, transferencia de massa, etc. 2022 ETAPAS DO PROJECTO DO REACTOR Ponto de partida no projecto de reactores Situação mais simples Agregação de parametros Situação mais complexa 2022 IMPORTANCIA DA Termodinâmica NO PROJECTO DE REACTORES A Termodinâmica fornece dois parametros do projecto i. Calor liberado ou absorvido durante a reacção; ii. Rendimento máximo que poderá ser alcançado. As reacções quimica, irreversiveis, são acompanhadas de liberação ou absorção de energia (Calor), cuja intensidade deve ser conhecida. aA rR + sS DHR Positivo => Processo Endotérmico Negativo => Processo Exotérmico 2022 Calor de reacção na temperatura T é o calor transferido do ambiente para o sistema reagente quando a moles de A desaparecem para formar r moles de R e s moles de S com o sistema na mesma temperatura e pressão. Conhecido o DHR, pode-se calcular ou estimar a intensidade dos efeitos térmicos. A termodinâmica permite também calcular a constante do equilibrio (K) a partir da energia livre padrão de Gibbs (DGo) dos reagentes e produtos. DGo = rGR o +sGS aGA = -RTLn(K)o o Com a constante de equilibrio, pode-se estimar o rendimento do processo. IMPORTANCIA DA Termodinâmica NO PROJECTO DE REACTORES 2022 A proposta aqui apresentada é para desenvolver o projecto de um reactor com base nos principios aqui descritos. i.Escolhe um produto que deseja produzir, oriundo de reações quimicas; ii.Faça a revisão bibliográfica sobre os procedimentos utilizados para a produção desta substância; iii.Defina as matérias-prima utilizadas para a sua produção; iv.Defina as operações físicas da matéria prima que devem garantir qualidades destas antes da alimentação no reactor; v.Os processos quimicos podem ser consideradas em batelada ou continuas. Obs: Não pode exister sobreposição de produtos. Cada escolha é singular. Não serão consideradas as reações biológicas ou bioquimicas ATIVIDADE I 2022 CINÉTICA QUIMICA Materiais ou matérias prima Novos materiais e diferentes (Novas espécies quimicas) Principios Norteadores das reações quimicas: Sob condições Adequadas de T e P Estudos da química 1. Reações Quimicas 2. Formas e mecanismos das reações 3. Facilidade de ocorrencia das reações 4. Transformações Físicas e energéticas 5. Os produtos obtidos 6. O Rendimento do processo 2022 CINÉTICA QUIMICA Cinética quimica de um modelo geral 1. Caracteriza e analisa os fatores que influenciam a velocidade de uma reacção química; 2. O estudo da cinética tem como importância: i. Fisico-quimica – conhecimento da natureza do sistema reagente, formação e quebra das ligações químicas, quantidade de energias e condições da estabilidade da reacção; i. Quimica orgânica – modo de reagir dos compostos e conhecimento das forças de ligações quimicas e estrutura molecular dos compostos; i. Teoria das combustões e de dissolução – estudo da T. M. nas reações quimicas. 2022 ESCALAS DOS PROCESSOS Conhecimento da cinética quando se quer projetar adequadamente o equipamento (reactor)nas diversas escalas de processo: Laboratorial Bancada Piloto Semi-industrial Industrial Reações muito rápidas não demandam de informações sobre a cinética quimica 2022 CLASSIFICAÇÃO DAS REAÇÕES QUIMICAS Formas de classificação das reações quimicas Homogênea Quando ocorre numa única fase (uniformidade de T, P e composição) Heterogênea reacção que ocorre na presença de mais de uma fase 2022 CLASSIFICAÇÃO DAS REACÇÕES QUIMICAS Reações cataliticas Catalisadores - Não são encontrados em quantidades muito grandes Catalisadores – modificam (aceleram ou retardam) a velocidade da reacção sem sofrerem alterações alterações químicas permanentes. 2022 CLASSIFICAÇÃO DAS REAÇÕES QUIMICAS reacção Não Catalíticas Catalíticas i. Grande parte das reações em fase líquida ii. Reações em sistemas coloidais. Reações enzimáticas e microbianas. i. Grande parte das reações em fase gasosa ii. Reações rápidas (queimas) i. Queima de coque ii. Ustulação de minérios iii. Ataque de sólidos por ácidos iv. Absorção gás-líquido com reacção v. Redução do minério de ferro i. Sintese de NH3 ii. Oxidação do 3NH na produção de ácido nitrico iii. Craqueamento do óleo crú iv. Oxidação de SO2 a SO3 Homogêneas Heterogêneas 2022 VARIÁVEIS QUE AFETAM A VELOCIDADE DA reacção T, P e Composição Variáveis que afetam a velocidade da reacção Sistemas Homogêneos Sistemas Heterogêneos i. T, P e Composição ii. Transferencia de massa iii. Transferencia de calor Na queima de carvão a difusão do oxigêneo através da camada gasosa que envolve a partícula e através da camada de cinza na superficie da particula pode representar um fator importante que limita a velocidade da reacção Uma reacção exotérmica que ocorre na superfície interna de um catalisador poroso, os reagentes entram por difusão e os produtos saem em diferentes partes do catalisador. Se a reacção for rápida e o calor não for removido, ocorre distibuição desigual da temperatura o que resulta em velocidades de reacção diferentes. 2022 VARIÁVEIS QUE AFETAM A VELOCIDADE DA reacção Exerce a maior influência na velocidade global Reações em etapas sucessivas Etapa mais lenta da série (etapa controladora) Etapa mais rápida da série Deve-se identificar as variáveis e a intensidade com que afetam cada e t a p a . S e d e t e r m i n a d a a intensidade de cada fator, pode-se determinar os efeitos das variáveis na velocidade da reacção. A confiabilidade das variáveis possibilitam extrapolar os dados cinéticos da pequena escala do laboratório para as escalas intermediárias até a escala industrial 2022 REVISÃO q Numa Reação Química, a interação entre as espécies químicas permite formar substâncias inteiramente diferentes e com propriedades diferentes daquelas que interagiram. • Algumas dessas mudanças ou transformações podem ser bastante dramáticas, como a que se verifica na reação entre o sódio e o cloro. Quando sódio metálico, Na(s), é colocado em contato com gás cloro, Cl2 (g), ocorre uma reação violenta liberando calor e luminosidade. O produto dessa reação muito violenta é o cloreto de sódio, NaCl (s). q Tipos de Reações Químicas Tradicionalmente, as reações químicas podem ser classificadas de acordo com o número de reagentes e produtos em cada lado da equação química que representa a reacção: • reacções de síntese, composição, combinação ou adição reacções de análise ou decomposição reacções de simples troca ou deslocamento Reações de dupla troca ou metátese 2022 DEFINIÇÃO DE VELOCIDADE DE reacção Considerando a velocidade de transformação do componente i envolvido numa reacção quimica. Se a velocidade de transformação em número de moles desse componente for dNi/dt, a velocidade nas várias áreas da cinética será assim definida: Massa do sólido no sistema fluido sólido Volume do fluido reagente Área da superficie interfacial de dois sistemas fluidos ou na unidade de área do sólido do sistema gás-sólido 2022 DEFINIÇÃO DE VELOCIDADE DE reacção Unidade de volume do sólido No sistema gás-sólido Baseado na unidade do volume do reactor se diferente da unidade do volume do fluido A velocidade da reacção é função do estado (variáveis) do sistema) Relação entre as definições descritas acima. Mudam somente as constantes de proporcionalidade e suas dimensões. 2022 CONCENTRAÇÕES, VELOCIDADES E FLUXOS Concentração mássica: i i m V massa da espécie i por unidade de v olume da solução Concentração molar: i i iV M V M C ni mi i número de mols da espécie i p or unidade de volume da solução. Fração Mássica: i i W concentração mássica da espécie i dividida n i 1 pela concentração mássica total, sendo i Fração molar: i i C x C concentração molar da espécie i dividida n pela concentração molar total da solução, sendo: C Ci i 1 Para gases a notação da fração molar será: i C y C i 2022 Definições básicas A B (concentração mássica da solução) . AAA C M (concentração mássica de A/volume de solução) A wA / (fração mássica de A) C CA CB (concentração molar da mistura) C A / M A xA CA / C (concentração molar de A/volume de solução) A (fração molar de A para líquidos) e y para gases A M / C (massa molecular da mistura) CONCENTRAÇÕES, VELOCIDADES E FLUXOS 2022 Relações Adicionais (gases)xA xB 1 (líquidos) ou y A y B 1 wA wB 1 (Mássico) A BA B y M y M M (Molar para gases) xA.M A xB.M B M (Molar para líquidos) MM A M B wA wB 1 (Mássico) CONCENTRAÇÕES, VELOCIDADES E FLUXOS 2022 AGRADECIMENTOS MUITO OBRIGADO PELA ATENÇÃO! Leis Ponderais: Lei da Conservação da Massa: Antoine Laurent Lavoisier: em um sistema fechado, a massa total do reagente é igual a massa total do produto; Lei das Proporções Definida: Joseph Louis Proust: toda a substância apresenta uma proporção em massa constante na sua composição, que também é mantida entre as substâncias presentes na reação química. 2022