Gabarito L4

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GABARITO - Questionário - aula prática L4 
 
1) 
R.: O sulfeto (S2-) é o reagente dos grupos III e IV e é obtido pela hidrólise ácida ou básica da tioacetamida: 
Se a hidrólise ocorre em meio ácido, o produto formado será H2S, 
CH3CSNH2 + H++ 2 H2O ⇆ CH3COOH + NH4
+ + H2S 
E pelo equilíbrio abaixo, observa-se que em meio ácido a formação do H2S é favorecida, e a [S2-] seria muito 
pequena, e os PI não atingiria os Kps dos sulfetos do grupo III, que possuem Kps maiores (consulte tabela de 
Kps). Numa mistura dos cátions do grupo III e IV, precipita apenas os cátions do grupo IV como sulfetos. 
H2S ⇆ S2- + 2 H+ 
Já se o meio for alcalino, a neutralização dos íons H+ favorece a formação de íons S2-e a [S2-] seria muito 
alta, e os valores de PIs atingem os Kps dos sulfetos do grupo III, que são maiores. 
CH3CSNH2 + 3 OH- ⇆ CH3COO-+ NH3 + S2- + H2O 
2) 
R.: Esses hidróxidos são anfóteros, o que permite agir tanto como base quanto como ácido de Lewis. Além 
disso, esses hidróxidos são pouco solúveis em água, isto é, só há a formação do ppt pq o meio está 
tamponado. A formação deste tampão favorece a precipitação dos hidróxidos de alumínio, cromo e ferro. 
Isto indica que o íon hidroxila está presente em quantidade suficiente para exceder os valores dos produtos 
de solubilidade desses sais e precipitá-los como hidróxidos, separando-os dos demais íons que 
permaneceram na solução sobrenadante formando complexos. 
(não cobrar essa parte abaixo na correção) 
Para fazer a separação é necessário tratar o precipitado com NaOH em excesso e H2O2. Nestas condições 
Fe(OH)3 continua precipitado, Cr(III) é oxidado a cromato, que se caracteriza pela solução amarela. O líquido 
sobrenadante é neutralizado com HCl e Al(OH)3 é reprecipitado. 
Al(OH)3(s) + OH-→ [Al(OH)4]- 
Cr(OH)3 + OH-→ [Cr(OH)4]- 
[Cr(OH)4]- + 3 H2O2 + 2 OH- → 2 CrO4
2- + 8 H2O(l) 
[Al(OH)4]-
 + H+ → Al(OH)3(s) + H2O(l) 
3) 
R.: O sistema tampão NH4
+/NH3 precipita Fe(OH)3 e Al(OH)3 e impede a precipitação do Mg(OH)2 e Mn(OH)2 
porque, nesse sistema a concentração de OH- é controlada pela formação do tampão amônia/hidróxido de 
amônio e do produto iônico ([Me2+] [OH-]2) dos cátions em relação do valor de Kps. Os valores de Kps do 
Fe(OH)3 = 2.10-39 Al(OH)3 = 3.10-34 Mg(OH)2 = 7,1.10-12 Mn(OH)2 = 2.10-13 
Quando observamos os valores de Kps, uma pequena quantidade de OH- será necessária para precipitar o 
Fe3+ e o Al3+ devido o valor baixo de Kps. Então, preferencialmente os compostos que precipitam são com os 
menores valores de Kps seguido do Mn2+, e por último irá ocorrer a precipitação do Mg2+. 
Quando ocorre a formação do tampão esse equilíbrio é estabelecido 
 NH3 + H2O ⇆ NH4
+ + OH 
E, portanto, a quantidade de OH- produzido irá reagir com os cátions que tem o menor valor de Kps, 
favorecendo sua precipitação. 
 
4) 
 
R.: Porque reagem com MnO4
-, produto da reação de identificação do Mn2+ levando a um erro, 
indicando a ausência deste íon. 
 2 MnO4
- + 10 CI- + 16 H+ ⇆ 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O 
 2 MnO4
- + 5 H2S + 6 H+ ⇆ 2 Mn2+ + 5 S + 8 H2O