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As energias e funções de onda obtidas para o átomo de hidrogênio podem ser consideradas como boas aproximações do comportamento dos elétrons em átomos mais complexos (átomos polieletrônicos). 60 Os nomes do orbitais vêm da classificação antiga, em inglês, das linhas espectroscópicas: s (sharp = estreita) p (principal) d (difuse = difusa) f (fundamental) 61 Os dois lobos são separados por uma região plana chamada de plano nodal, que passa pelo núcleo e na qual ψ = 0. Cor mais escura representa o lobo com sinal + (sinal da função de onda) Cor mais clara representa o lobo com sinal ‒ (sinal da função de onda) NÚMEROS QUÂNTICOS ➢ Derivam da solução matemática da equação de Schrödinger para o átomo de hidrogênio. ▪ Número quântico principal (n) ▪ Número quântico de momento angular (l) ▪ Número quântico magnético (ml) ▪ Número quântico de spin eletrônico (ms) Pela Mecânica Quântica, descrevem a distribuição dos elétrons nos átomos É usado para descrever o comportamento de um elétron específico e completar a descrição dos elétrons nos átomos. 62 ▪ Número quântico principal (n) n = 1, 2, 3, ... En = -RH ( ) 1 n2 RH : constante de Rydberg RH = 2,18 × 10-18 J Em um átomo de hidrogênio, o valor de n determina a energia de um orbital. Quanto maior o valor de n ✓ A distância média entre o elétron (em um dado orbital) e o núcleo é maior ou menor? ✓ O orbital é maior ou menor? 63 ▪ Número quântico de momento angular (l) l = 0, 1, 2, 3, ... Refere-se ao formato dos orbitais. Pode assumir números inteiros entre 0 e (n‒1). Os valores de l dependem dos valores de n Orbital s p d f g h l 0 1 2 3 4 5 Se n = 1, l = 0 pois l = 1-1 = 0 l = n‒1 Se n = 2, l = 0 ou 1 pois l = 2-1 = 1 Se n = 3, l = 0, 1 ou 2 pois l = 3-1 = 2 64 ▪ Número quântico de momento angular (l) l = 0, 1, 2, 3, ... Refere-se ao formato dos orbitais. Pode assumir números inteiros entre 0 e (n‒1). Os valores de l dependem dos valores de n l = n‒1 Se n = 2, l = 0 ou 1 Em um átomo, a camada (ou nível) n = 2 é composta por dois subníveis l = 0 e 1. 2s e 2p 65 ▪ Número quântico magnético (ml) ml = ‒l, (‒l+1), ... 0, ... (+l‒1), +l Descreve a orientação do orbital no espaço. Os valores de ml dependem dos valores de l. ml = 2l+1 Se l = 0, ml = 0 pois ml = 2x0+1 = 1 (um valor de ml possível) Se l = 1, ml = ‒1, 0 e +1 pois ml = 2x1+1 = 3 (três valores de ml possíveis) Se l = 2, ml = ‒2, ‒1, 0, +1 e +2 pois ml = 2x2+1 = 5 (cinco valores de ml possíveis) 66 n = 2 l = 1 Subnível 2p Se l = 1, ml = ‒1, 0 e +1 pois ml = 2x1+1 = 3 (três valores de ml possíveis) Quantos orbitais 2p existem? 67 ▪ Número quântico de spin eletrônico (ms) Por que ele foi definido? ▪ Linhas de emissão dos átomos de hidrogênio e sódio podiam ser desdobradas por um campo magnético externo. ▪ Foi preciso supor que os elétrons comportam-se como pequenos ímãs. O que faz algo se comportar como um ímã? ➢ Giro em torno de seu próprio eixo. ➢ A teoria eletromagnética diz que uma carga em rotação gera um campo magnético. ms = +½ ou ‒½ 68+½ ‒½ 69 Energias dos Orbitais Poderia-se imaginar que a energia dos orbitais aumentassem considerando apenas pelo seu número quântico n. Só seria válido para um átomo de hidrogênio! 70 Energias dos Orbitais A energia de um elétron em um átomo polieletrônico depende tanto do número quântico l quanto de n. 71Chang 72Brown Como os elétrons são distribuídos nos vários orbitais atômicos? Vamos considerar o estado fundamental Hidrogênio (Z = 1), então apresenta apenas um elétron. ➢ Como os átomos são eletricamente neutros, o número de elétrons em um átomo é igual ao número atômico. Configuração eletrônica: 1s1 73 Z = número atômico (nº de prótons de um átomo) 1s1 Representa o nº quântico n Representa o nº quântico l Representa o número de elétrons no orbital ou subnível 74 Representação da configuração eletrônica por diagrama de orbitais (usando caixas): 1s H Esta representação mostra o spin do elétron. 75 Configuração eletrônica: 1s1 1s He Hélio (Z = 2) Princípio de exclusão de Pauli: ➢ Dois elétrons em um átomo não podem ter o mesmo conjunto de quatro números quânticos. ➢ Se dois elétrons em um átomo tiverem os mesmos valores de n, l e ml (estiverem em um mesmo orbital atômico), devem então ter diferentes valores de ms. 76 Configuração eletrônica: 1s2 77 CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA: A maneira na qual os elétrons são distribuídos entre os vários orbitais do átomo. Preenchendo-se os orbitais em ordem crescente de energia. 78 Configuração eletrônica para o átomo de lítio: 79 Configuração eletrônica para o átomo de lítio: Z = 3 (tem 3 elétrons) Configuração eletrônica: 1s22s1 80 1s Li 2s Configuração eletrônica: 1s22s1 81 Exercício: - Escrever a configuração eletrônica para: (a) Boro (b) Oxigênio (c) Sódio (d) Cloro (e) Ferro 82 1s O 2s (b) Oxigênio Z = 8 2p 2pz2py2px Configuração eletrônica: 1s22s22p4 83 https://ptable.com/?lang=pt# 84https://ptable.com/?lang=pt#El%C3%A9trons 85 86 87 88 89 Regra de Hund O arranjo mais estável dos elétrons em subníveis é aquele que contém o maior número de spins paralelos. 1s O 2s 2p 2pz2py2px O átomo de oxigênio tem dois elétrons desemparelhados! 90Brown 91 Quando os spins de dois elétrons estão paralelos, os campos magnéticos reforçam-se mutuamente Quando os spins de dois elétrons estão paralelos, os campos magnéticos cancelam-se mutuamente 92 Substâncias paramagnéticas contém spins desemparelhados e são atraídas por um ímã. 93 Substâncias diamagnéticas não contém spins desemparelhados e são muito fracamente repelidas por um ímã. 94 Representação da configuração eletrônica por um cerne de gás nobre: Possível a partir do Li Li (Z = 3): 1s22s1 Li (Z = 3): 1s22s1 He (Z = 2): 1s2 Li (Z = 3): [He]2s1 ➢ Também conhecida por configuração eletrônica condensada 95 Exercício: - Escrever a configuração eletrônica usando a convenção de gás nobre para: (a) Boro (b) Oxigênio (c) Sódio (d) Cloro (e) Ferro 96 97 98 99 Um elétron 4s pode ter energia inferior à de um elétron 3d do mesmo átomo. Por quê? 1) Efeito de blindagem 2) Efeito de penetração PARA ÁTOMOS DE MUITOS ELÉTRONS 100 No átomo de hidrogênio, com 1 elétron, não ocorre repulsão elétron-elétron. Nos átomos com muitos elétrons, as repulsões elétron-elétron fazem com que a energia dos orbitais do mesmo nível seja diferente. Ex.: a energia do orbital 2p é mais alta do que a de um orbital 2s. 101 Cada elétron de um átomo de muitos elétrons é: Atraído pelo núcleo Repelido pelos demais elétrons Qual é o resultado disso? O elétron está menos fortemente ligado ao núcleo do que estaria na ausência de outros elétrons. Diz-se que cada elétron está BLINDADO pelos demais com relação a atração total do núcleo. 102 1. Raio atômico 2. Raio iônico ➢ Carga nuclear efetiva: tem efeito nas dimensões atômicas. EM ÁTOMOS COM MUITOS ELÉTRONS: Os elétrons mais próximos do núcleo exercem efeito de BLINDAGEM sobre os elétrons dos níveis mais externos. ➢ A presença de elétrons que promovem a blindagem reduz a atração eletrostática entre os prótons do núcleo e os elétrons exteriores. ➢ As forças repulsivas entre os elétrons reduzem ainda mais a força atrativa exercida pelo núcleo. 103 ➢ Carga nuclear efetiva: tem efeito nas dimensões atômicas. 1. Raio atômico 2. Raio iônico A carga nuclear efetiva (Zef) é a carga sentida por um elétron: Zef = Z ‒ σ Carga nuclear real (número atômico do elemento) Constante de blindagem (>0, mas < Z) Zef ≈ Z ‒ nº de elétrons mais internos Zef ≈ Z ‒ nº de elétrons do cerne 104 Li (Z = 3): 1s22s1 3+ ‒‒ ‒ Elétrons mais internos O elétron 2s é protegido pelos dois elétrons 1s Ou seja, os elétrons 1s tem efeito de blindagem sobre o elétron 2s. 105 ➢ Carga nuclear efetiva Níveis mais internos completos(totalmente preenchidos) exercem efeito de blindagem sobre elétrons no nível mais externo de modo mais efetivo que os elétrons do mesmo subnível exercem uns sobre os outros. A CARGA NUCLEAR EFETIVA EXPERIMENTADA PELO ELÉTRON É SEMPRE MENOR DO QUE A CARGA NUCLEAR REAL.