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GGE RESPONDE IME 2016 – QUÍMICA Prova Discursiva 1 Informações de Tabela Periódica Constantes: Constante de Faraday: 1 F = 96500 C.mol-1 Constante Universal dos Gases = 0,082 atm·L·K-1·mol-1 = 62,3 mmHg·L·K-1·mol-1 ln 2 = 0,693 ln 1,105 = 0,1 e = 2,72 Dados: Massa específica do estanho = 7000 kg·m-3 Capacidade calorífica média: Cp,CO(g) = 29 J·mol -1·K-1; Cp,CO2(g) = 37 J·mol-1·K-1; Cp,C(s) = 8,5 J·mol -1·K-1 Pressão de vapor do benzeno puro a 298 K: Pvap = 100,0 mmHg Pressão de vapor do tolueno puro a 298 K: Pvap = 30,0 mmHg Entalpia de vaporização da água: HVap = 2260 kJ·kg -1 Entalpia de fusão do gelo: Hfus = 330 kJ·kg -1 Capacidade calorífica específica média da água: CV = 4,2 kJ·kg -1·K-1 Tempo de meia vida: 31H = 12,32 anos; 44 22Ti = 67,00 anos Conversão: T(K) = t (ºC) + 273 01. Em uma célula a combustível, reações de oxidação e redução originam a uma corrente que pode ser aproveitada, por exemplo, para suprir a potência necessária para alimentar um motor elétrico. Considere um sistema formado por uma célula a combustível que utiliza hidrogênio e oxigênio, acoplada ao motor de um veículo elétrico. Sabendo que o sistema opera sem perdas, que a potência do motor é de 30 kW e que o comportamento do gás (H2) é ideal, calcule a pressão em um tanque de 100 L de hidrogênio, mantido a 27ºC, de forma que esse veículo percorra um trajeto de 100 km a uma velocidade média de 90 km/h. Dados a 27°C: H2 (g) → 2 H + (aq) + 2 e- 0,00 V O2 (g) + 4 H + (aq) + 4 e- → 2 H2O (l) 1,23 V Solução: A corrente elétrica que circula no motor é dada por: P E I A diferença de potencial da pilha, por sua vez, é dada por: 2 g aq 22 g aq H 2H 2e E 0,00v E 1,23vO 4H 4e 2H O E 1,23v Sendo assim, calculamos a corrente: PI E Portanto, no tempo de deslocamento do veículo, a carga transferida é dada por: 7S P S 30000 100Q I T I 9,76 10 C90v v E 1,23 3,6 Como 1 mol de H2 perde 2 mols de e-, tem-se: 7 H2 Q 9,76 10n 505,5mol 2F 2 96500 Sendo assim, a pressão no compartimento pode ser calculada pela equação de Clapeyron: H2 H2 n RT 505,5 0,082 300P 124,4 atm V 100 02. O sulfato cúprico anidro é obtido a partir da reação de uma solução aquosa de ácido sulfúrico 98% (em massa), a quente, com cobre. Sabendo que a solução aquosa de ácido sulfúrico tem massa específica 1,84 g/cm3 e que o ácido sulfúrico é o reagente limitante, calcule a massa de sulfato cúprico obtida a partir da reação de 10,87 ml da solução aquosa de ácido sulfúrico. Solução: (s) 2 4(conc) 4(aq) 2 2(g)1Cu H SO 1CuSO 1S0 2H O H SO2 4 Cu n n 2 (I) H SO H SO2 4 2 4n M V (II) H SO2 4 H SO2 4 d 1000M M (III) (III) em (II): 3 H SO2 4 H SO2 4 d 1000 V 0,98 1,84 1000 10,87 10n M 98 H SO2 4n 0,2 mol (IV) (IV) em (I): H SO2 4 CuSO CuSO CuSO4 4 4 CuSO CuSO4 4 0,2n 0,1mol 2 m n M m 0,1 160 m 16g 03. Considere um dispositivo constituído por dois balões de vidro, “A” e “B”, cada um com capacidade de 894 mL, interligados por um tubo de volume interno desprezível, munido de uma torneira. Dois ensaios independentes foram realizados a 298 K. No primeiro ensaio, os balões foram inicialmente evacuados e, logo a seguir, com a torneira fechada, foram introduzidos 0,30 g de benzeno e 20,0 g de tolueno em “A” e “B”, respectivamente, de modo que não houvesse contato entre as duas substâncias. No segundo ensaio, os balões foram novamente evacuados e, na sequência, uma quantidade de benzeno foi introduzida em “A” e outra quantidade de tolueno foi introduzida em “B”. Considerando o comportamento ideal para os gases e para as misturas, atenda aos seguintes pedidos: a) determine a pressão em cada balão, no primeiro ensaio, após o sistema ter atingido o equilíbrio; b) uma vez aberta a torneira no segundo ensaio, calcule as frações molares de benzeno e tolueno na fase gasosa no interior dos balões no momento em que o equilíbrio líquido-vapor é atingido. Um manômetro acoplado ao dispositivo indica, nesse momento, uma pressão interna de 76,2 mmHg. Solução: GGE RESPONDE IME 2016 – QUÍMICA Prova Discursiva 2 M(benzeno) = 78g/mol M(tolueno) = 92g/mol - Calculando o número de Mols benz tol 0,3n 78 20n 92 - Considerando o comportamento ideal dos gases e que ocorreu evaporação total n R TPV n R T P V benzbenz benz benz n R T 0,3 62,3 2 298P P P 79,9mmHg V 78 0,894 toltol tol tol n R T 20 62,3 2 298P P P 4515mmHg V 92 0,894 b) Considere: x → Fração molar na fase líquida y → Fração molar na fase gasosa Pela lei de Raoult, temos: 0 BENZ BENZ BENZ BENZ BENT 0 TOL TOL TOL TOL TOL P P X P 100 X P P X P 30 X Pela lei das pressões parciais de Dalton: BENZ T BENZ BENZ BENZ TOL T TOL TOL TOL P P Y P 76,2 Y P P Y P 76,2 Y Assim: T BENZ TOL BENZ TOL BENZ BENZ BENZ BENZ TOL BENZ TOL P P P 76,2 100 X 30 X 76,2 3076,2 100 X 30(1 X ) X 70 X 0,66 X 1 X X 0,37 BENZ BENZ BENZ BENZ TOL BENZ TOL P 100 0,66 P 66mmHg 66 76,2 Y Y 0,866 Y 1 Y Y 0,134 04. O trítio é produzido na atmosfera por ação de raios cósmicos. Ao combinar-se com o oxigênio e o hidrogênio, precipita-se sob a forma de chuva. Uma vez que a incidência de raios cósmicos varia com a região da Terra, as águas pluviais de regiões diferentes terão diferentes concentrações de trítio. Os dados abaixo correspondem às concentrações de trítio (expressas em número de desintegrações por minuto por litro) em águas pluviais de diferentes regiões do Brasil: Estação pluviométrica Desintegrações do trítio Manaus 11,5 Belém 9,0 Vale do São Francisco 6,0 São Joaquim 16,0 Serra Gaúcha 25,0 Um antigo lote de garrafas de vinho foi encontrado sem rótulos, mas com a data de envasamento na rolha, conferindo ao vinho uma idade de 16 anos. Uma medida atual da concentração de trítio neste vinho indicou 6, Considerando que a concentração de trítio no momento do envasamento do vinho é igual à das águas pluviais de sua região produtora, identifique o local de procedência deste vinho, justificando sua resposta. Solução: Dados : n2 0,693 n1,105 0,1 e 2,72 O tempo de meia vida do título é 12,32 anos t1/2 = 12,32 anos denotando por N o número de desintegrações por minuto por litro, temos: t t0 1/2 0t t1/2 NN N N 2 2 Como N em questão é 6,5 desintegrações/minL e t = 16 anos, então: 16 1 12,32 0,77 0 0 0 N 6,5 2 6,5 2 1n N n6,5 n 2 0,77 1,105 0,693nN n 0,17 0,77 0 0 0 0 0 0 0 nN n1,105 n0,17 0,9 nN 0,1 0,9 n0,17 nN 0,1 n0,17 n e n0,17 e enN n N 0,17 0,17 2,72 desintegraçõesN N 16 0,17 L min São Joaquim era a origem do vinho. 05. Um bloco de gelo a 0,00°C é colocado em contato com um recipiente fechado que contem vapor de água a 100 °C e 1 atm. Após algum tempo, separa-se o bloco de gelo do recipiente fechado. Nesse instante observa-se que 25,0 g de gelo foram convertidos em água líquida a 0,00° C, e que no recipiente fechado existem água líquida e vapor d’água em equilíbrio. Considerando que o bloco de gelo e o recipiente fechado formam um sistema e que só trocam calor entre si, calcule a variação de entropia do sistema. Solução: Só há troca de calor entre o gelo e o recipiente então: Qgelo = -Qrecipiente Qgelo = mderreteu Hfus Qgelo = 25 10-3 300 = 8,25KJ Qrecipiente = -8,25KJ A temperatura em que ocorreua troca de calor do gelo foi 0°C (273K) e do recipiente 100°C (373K) Assim, como não há troca de energia a não ser entre gelo e o recipiente: gelo total gelo recipiente gelo gelo rec rec rec Q S S S e S T Q S T total 1 total 1 total 8,25 8,25S 273 373 373 273 825S 8,25 KJ k 373 273 373 273 S 8,10J k GGE RESPONDE IME 2016 – QUÍMICA Prova Discursiva 3 06. Uma liga metálica de alta pureza de massa igual a 10 g, formada unicamente por cobre e prata, é imersa numa solução de ácido nítrico diluído, ocorrendo a sua transformação completa. Em seguida, adiciona-se uma solução de cloreto de sódio à solução obtida, observando-se a formação de um precipitado que, lavado e seco, tem massa igual a 10 g. Calcule a composição mássica da liga. Solução: O ácido nítrico diluído reage com o cobre e a prata segundo as reações abaixo: 3 2s 3 dil g2 oq 2s 3 dil 3 aq g 3Cu 8HNO 3Cu NO 2NO 4H O 3Ag 4HNO 3AgNO 1NO 2H O A solução de cloreto de sódio promove a formação de cloreto de prata: 3 3aq aq s aq AgC AgC AgNO NaC AgC NaNO 10m 10g n mol 143,5 O número de mols de prata é igual ao de cloreto de prata. Assim temos: Ag 10m 108 7,5g 143,5 Como a amostra utilizada tinha massa de 10g, a massa de cobre, mcu = 2,5g A composição mássica da liga é: Ag 75% Cu 25% 07. Considerando que as reações abaixo ocorrem em condições adequadas, apresente as fórmulas estruturais planas dos compostos A, B, C, D e E. I. Síntese de Williamson II. Síntese de Diels-Alder III. Reação de Amida com Ácido Nitroso IV. Esterificação de Fischer Solução: I ) Trata-se de uma substituição nucleofílica no haleto, produzindo um éter. 3 3 2 3 2 3CH Br CH CH ONa CH CH OCH NaBr metil etil éter II) A reação de Diets-Alder emolve a cicloadição de um dienófilo a um dieno. 1,3 - butadieno III ) Como a amida é N-substituída, a reação não prossegue. IV Álcool benzílico ácido propanóico 08. Em um reservatório de volume de 6,0 L, submetido a vácuo, introduz-se uma mistura física de 79,2 g de gelo seco, solidificado em pequenos pedaços, com 30 g de carvão mineral em pó, conforme a representação a seguir. Esse sistema sob determinadas condições atinge o seguinte equilíbrio CO2(g) + C(s) ⇄ 2CO(g) onde se observa que: a fase gasosa tem comportamento de gás ideal; o volume de carvão mineral final é desprezível; a 1100 K a constante de equilíbrio da reação é Kp = 22; a 1000 K a massa específica da fase gasosa no reservatório é igual a 14 g/L. Com base nessas informações, calcule a constante de equilíbrio, Kp, da reação a 1000 K. Estabeleça se a reação entre o CO2(g) e o C(s) é exotérmica ou endotérmica, justificando sua resposta. Solução: Inicialmente temos 79,2g de CO2 e 30g de C, assim: CO (inicial) 22 C(inicial) 79,2n 1,8 mols de CO 44 30n 2,5 mols de C 12 Analisando a situação de equilíbrio a 1000K, e iremos admitir que todo o CO2 está na forma de gás assim: 2(g) (s) (g)CO C 2CO inicial 1,8 2,5 0 reagiu x x 2x equilíbrio (1,8 x) (2,5 x) 2x GGE RESPONDE IME 2016 – QUÍMICA Prova Discursiva 4 Se a massa específica gasosa a 1000K é 14g/L, temos: m m (2x) (12 16) (1,8 x) (12 2 16)14g / L 14 v v 6 56x 79,2 44x 14 6 12x 79,2 14 2x 13,2 14 2x 0,8 6 x = 0,4 mols CO2 C CO n 1,8 0,4 1,4 n 2,5 0,4 2,1 n 2 0,4 0,8 2 2 2 co 2 2 co c co co n n 0,8vK n v n 6 1,4 v gásnp cK K RT gásn 1mol 2 p 0,8K 0,082 1000 6,25 6 1,4 pK 6,25 a 1000K Como houve um aumento do pK com o aumento da temperatura ( pK 22 a 1100K ) a reação direta é endotérmica. 09. A reação de Sabatier-Sanderens consiste na hidrogenação catalítica de alcenos ou de alcinos com níquel, para a obtenção de alcanos. Considerando a reação de hidrogenação do acetileno, um engenheiro químico obteve os resultados abaixo: Tempo (min) [Acetileno], mol/L [Hidrogênio], mol/L [Etano], mol/L 0 50 60 0 4 38 36 12 6 35 30 15 10 30 20 20 A partir dessas informações, determine: a) a velocidade média da reação no período de 4 (quatro) a 6 (seis) minutos; b) a relação entre a velocidade média de consumo do acetileno e a velocidade média de consumo do hidrogênio; c) o efeito do aumento da temperatura de reação na constante de velocidade, considerando a equação de Arrhenius. Solução: A reação balanceada é: Ni 2 2 2 2 6C H 2H C H a) A velocidade média da reação é dada por: C H 2 62 6 m V C H 15 12 3V 1,5mol / (L min) 1 1 t 6 4 2 b) 2 6 m,C H2 2 m, m,C H H2 2 2 m, m,H2 C H2 2 C H 50 30 20V 2mol / (L min) 1 t 10 0 10 V V V 2 V 2 2 4mol / (L min) 1 2 c) De acordo com a equação de Arrhenius, a constante de velocidade de reação é dada por: Ea RTK Ae Ean k n A RT Portanto, k cresce com a temperatura. Sendo assim, a velocidade de reação também cresce. 10. Estabeleça a relação entre as estruturas de cada par abaixo, identificando-as como enantiômeros, diastereoisômeros, isômeros constitucionais ou representações diferentes de um mesmo composto. Solução: a) Trata-se duas representações do mesmo composto. b) Trata-se de isômeros geométricos, portanto diasteroisômeros. c) Escrevendo a projeção de Fischer: 3 2CH CH H 2 3CH CH 2 2 2 3CH CH CH CH 2CH OH e H 2CH OH 2 2 2 3CH CH CH CH Para transformar uma projeção na outra, são feitas duas trocas. Portanto, trata-se de duas representações do mesmo composto. d) São isômeros constitucionais, sendo um de cadeia cíclica e outro de cadeia mista. e) girando a molécula da direita e comparando as respectivas projeções de Fischer, tem-se: H C Br H F C * * H F F * * Br C C 2 trocas 2 trocas