Prévia do material em texto
Adsorção Prof.(a) Dra. Jéssyca Kaenny de A. Bezerra Universidade Federal do Rio Grande do Norte Centro de Tecnologia Departamento do Engenharia Química Operações Unitárias III – DEQ0620 ADSORÇÃO 2 • Operação de transferência de massa do tipo sólido-fluido na qual se explora a habilidade de certos sólidos em concentrar na sua superfície determinadas substâncias existentes em soluções líquidas ou gasosas, permitindo separá-las dos demais componentes dessas soluções. Sólido – Adsorvente Substância Adsorvida – Adsorbato SORÇÃO ADSORÇÃO 3 substância em cuja superfície se produz o fenômeno da adsorção fluido em contato com o adsorvente espécies químicas retidas pelo adsorvente Separação de uma substância de uma fase Acúmulo ou concentração da substância sobre a superfície Fenômeno de superfície ADSORÇÃO Adsorção no dia a dia ... SOLO FILTRO ADSORÇÃO Adsorção na indústria... ADSORÇÃO Adsorção nas análises... CROMATOGRAFIA Cromatografia gasosa Cromatografia líquida APLICAÇÃO INDUSTRIAL ✓Branqueamento do açúcar; ✓Clarificação de óleos lubrificantes; ✓Eliminação de cheiro e cor de certas soluções, da água e outras substâncias; ✓Fracionamento de misturas de hidrocarbonetos aromáticos e parafínicos. ✓Desumidificação do ar e outros gases; ✓Eliminação de odores desagradáveis e impurezas em gases industriais como o CO2; ✓Recuperação de vapores de solventes valiosos arrastados por correntes gasosas; ✓Fracionamento de misturas de gases de hidrocarbonetos contendo substâncias as tais como metano, etileno, etano, propileno e propano. Sistemas líquidos Sistemas gasosos ADSORVENTES INDUSTRIAIS Carvão ativado → obtido através da decomposição térmica de materiais carbonáceos – forma granular ou pellets – tendem a ser hidrofóbicos e organofílicos – estrutura amorfa. - casca de coco - casca de arroz - Esgoto doméstico - Lama residual (bauxita) da produção de alumínio no processo Bayer; Sílica gel → obtido através da precipitação da sílica – bastante utilizada para remover umidade – estrutura amorfa. Alumina ativada: → a forma natural é produzida pelo tratamento térmico de algumas bauxitas a base de trihidrato de alumínio. → a forma por precipitação é obtida pela desidratação, a temperatura moderada, do trihidrato de alumínio preparado pela hidrólise ou neutralização do sal – estrutura moderada. 0 Sílica gel Carvão ativado Alumina ativada ADSORVENTES INDUSTRIAIS Zeólitas e Peneiras moleculares → são minerais de aluminossilicatos hidratados feitos de tetraedros de alumina (AlO4) e sílica (SiO4) interligados. Esses sólidos cristalinos porosos podem ser utilizados como peneiras moleculares e, seletivamente, separar moléculas de acordo com suas formas e/ou tamanhos. Terra fuller → é uma argila natural constituída por silicatos hidratados de alumina e magnésio – após a extração devem ser secas a temperaturas elevadas e moídas – são naturalmente descolorantes. Argilas ativadas → algumas argilas, como a bentonita, fornecem adsorventes superiores a terra fuller quando tratadas com ácidos clorídrico ou sulfúrico. Empregadas para branquear produtos do petróleo. Peneiras moleculares Terra fuller Bentonita ADSORÇÃO Adsorventes Um adsorvente para ser apropriado para utilização industrial deve ter: ➢ Alta seletividade → para possibilitar acentuada separação; ➢ Alta capacidade de adsorção → para minimizar a quantidade requerida; ➢ Propriedades cinéticas e de transporte favoráveis → para uma rápida adsorção; ➢ Estabilidade química e térmica → para preservar a quantidade de adsorvente e suas propriedades; ➢ Dureza e resistência mecânica → para prevenir a erosão e o esmagamento do adsorvente; ➢ Facilidade para fluir → facilitar o preenchimento e esvaziamento do reator; ➢ Capacidade de regeneração ➢ Baixo custo. ADSORÇÃO Adsorventes Dependendo da natureza do adsorvente e das características dos adsorvatos, a adsorção à superfície do sólido será mais ou menos favorecida. Tipos de adsorventes Adsorventes amorfos - compostos por átomos, moléculas ou íons que não apresentam uma ordenação de longo alcance. A distribuição do poro é muito vasta. (carvão ativado, polímeros...) Adsorventes cristalinos - compostos por átomos, moléculas ou íons arranjados de uma forma periódica em três dimensões. As dimensões dos microporos são determinadas pela estrutura cristalina (Zeólitas, Silicatos, ...). Adsorventes hidrofóbicos – possuem superfície apolar, sendo utilizados para a adsorção de orgânicos de soluções aquosas (carvão ativado, polímeros, ....). Adsorventes hidrofílicos – possuem superfície polar, adsorvem água mais vigorosamente do que espécies orgânicas. Dessecantes - são adsorventes que tem alta afinidade e capacidade de adsorção de umidade. Apresentam uma superfície altamente polar e uma área específica elevada (sílica-gel, sulfato de cálcio, argila...) ADSORÇÃO Adsorvato Quanto ao adsorvato, para ser apropriado para utilização na indústria alguns aspectos devem ser levados em consideração, como: ➢ Tamanho da espécie → É importante quando a taxa de adsorção depende do transporte intra-particular; ➢ Polaridade → Fator IMPORTANTE!!! A espécie terá mais afinidade para o solvente ou para o adsorvente? ➢ Temperatura → Taxa de difusão e a desobstrução dos poros; ➢ pH → Governa as interações eletrostáticas entre o adsorvente e o adsorvato. ADSORÇÃO 13 A interação entre as partículas do adsorbato e do adsorvente podem ter um caráter variado. As forças envolvidas podem variar entre as puramente físicas até as de natureza química. Por isso, existem duas categorias de adsorção: Adsorção física – Fisissorção Forças de van der Waals complementadas por contribuições eletrostáticas (interação dipolo-dipolo e polarização envolvendo dipolo induzido); Adsorção química - Quimissorção Forças de valência do mesmo tipo daquelas que operam na formação de compostos químicos: Formação de ligações químicas. ADSORÇÃO 14 Reversibilidade Rápida, pouco ativada e reversível Ativada, pode ser lenta e irreversível Parâmetros Adsorção Física Adsorção Química Calor de adsorção(ΔH) Baixo, que 2 ou 3 vezes o calor latente de vaporização Especificidade Não específica Altamente específica Natureza da fase adsorvida Mono ou multicamada, nenhuma dissociação das espécies adsorvidas Somente monocamada; Pode envolver dissociação Temperatura Significante a baixas T Possível sob grandes faixas de T Forças de adsorção Sem transferência de elétrons, embora a polarização do sorbato possa ocorrer Transferência de elétrons conduzindo a formação de ligação entre o sorbato e a superfície ADSORÇÃO Características ▪ Pressão (ou concentração) e temperatura são as variáveis importantes: Adsorção: P e T (Exotérmica) Dessorção: P e T (Endotérmica) ▪ Parâmetros que afetam a adsorção: - Área de superfície específica (m²/g); - Porosidade; - Distribuição de tamanho de poro. ADSORVENTES A quantidade de substância adsorvida na superfície decresce com o aumento da temperatura. CINÉTICA DE ADSORÇÃO Dinâmica do processo de adsorção Um adsorvente poroso, em contato com uma fase fluida, oferece um conjunto de resistência à transferência de massa. O mecanismo global pode ser descrito como uma sucessão dos seguinte passos: 1- Transporte do soluto do seio da solução até a camada limite (concentração e velocidade de agitação); 2- Transferência do soluto da camada limite até a superfície do adsorvente (ETAPA DETERMINANTE); 3- Transferência do soluto da superfície até os sítios ativos (difusão intra-partícula). 4- Preenchimento dos sítios ativos. CINÉTICA DE ADSORÇÃO Na região dos macroporos, o adsorvato pode difundir-se por vários mecanismos, entre os quais: Difusão nos macroporos ➢ Difusão molecular: as moléculas se difundem como se não houvessem paredes do poro. É geralmente dominante em sistemas líquidos; ➢ Difusão na superfície:é a que ocorre na parede do poro; ➢ Difusão de Knudsen: é dominante quando as colisões com as paredes do poro são mais frequentes do que as colisões com as moléculas difusoras. ➢ Fluxo “poiseuille”: fluxo forçado através do poro sob a influência de uma gradiente de pressão. CINÉTICA DE ADSORÇÃO Difusão nos microporos Em poros muito pequenos, a molécula difusora nunca escapa do campo de forças da parede do poro. A difusão ocorre por um processo ativado envolvendo saltos de um sítio a outro. É um processo dependente da temperatura e da concentração de adsorbato. CINÉTICA DE ADSORÇÃO Parâmetros principais A capacidade de adsorção depende, portanto, do tipo e tamanho dos poros, bem como da sua distribuição, e da natureza da superfície do adsorvente. - Macroporos: Φ > 50 nm - Mesoporos: 2ISOTERMAS DE ADSORÇÃO