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* * * QAM100 AULA 10 – EQUILÍBRIO QUÍMICO * * * 1 Todas as reações químicas tendem a alcançar um equilíbrio. a reação foi “completada” * * * N2O4 (g) 2NO2 (g) 2 O ESTADO DE EQUILÍBRIO * * * 3 LEI DO EQUÍBRIO QUÍMICO Expressão da Lei da Ação das Massas : * * * Tab. I: Algumas expressões da lei da ação das massas. 4 * * * N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) Tab. II: Valores de Q em função do tempo. 5 * * * 6 Variação das concentrações das espécies com a temperatura na reação de obtenção da amônia. * * * 7 Figura 1: Variação da expressão da ação das massas Q com o tempo. * * * Tab. III: Estudo de equilíbrio da reação de formação da amônia. 8 * * * a A + b B c C + d D Lei da ação das massas 9 * * * O verdadeiro valor numérico da constante de equilíbrio depende das unidades utilizadas na expressão da lei da ação das massas. 10 * * * 11 Embora Kc e Kp sejam constantes a qualquer temperatura, não são necessariamente iguais. A relação entre as duas é facilmente estabelecida: * * * 12 2NOCl (g) 2NO (g) + Cl2 (g) Exercício 1: Para o equilíbrio: o valor da constante do equilíbrio Kc é 3,75x10-6 a 796 oC. Calcular Kp para esta reação nesta temperatura. * * * Exercício 2: Kp = 220 x (0,0821 x 347)-1 = 7,7 As concentrações de equilíbrio entre o monóxido de carbono e o cloro molecular para formar COCl2 (g) a 74 oC são [CO] = 0,012 molL-1, [Cl2] = 0,054 molL-1, e [COCl2] = 0,14 molL-1. Calcule as constantes de equilíbrio Kc e Kp. 13 * * * A constante de equilíbrio Kp para a reação: é 158 a temperatura de 1000K. Qual é a pressão de equilíbrio de O2 se a PNO = 0,400 atm e a PNO = 0,270 atm? 14 Exercício 3: 2 * * * Tarefa : Uma mistura de SO2, O2 e SO3 atinge o equilíbrio a 852 K. As concentrações, neste equilíbrio, são [SO3] = 3,61x10-3 molL-1, [O2] = 6,11x10-4 molL-1 e [SO2] = 1,01x10-2 molL-1. Calcule a constante de equilíbrio Kc desta reação a 852 K. 15 * * * 16 a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g) Qc < Kc a reação procederá no sentido da esquerda para direita. Qc = Kc a reação está em equilíbrio. Qc > Kc a reação procederá no sentido da direita para esquerda. * * * Se uma perturbação é aplicada a um sistema em equilíbrio dinâmico (variando a concentração de reagentes e produtos, a temperatura e, algumas vezes, o volume do sistema), o sistema tende a se ajustar atingindo um novo estado de equilíbrio de modo a atenuar o efeito da perturbação. PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER 17 * * * 18 * * * Mudança Deslocamento de Equilíbrio 19 Mudanças na concentração: a A + b B c C + d D PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER * * * Mudança Deslocamento de Equilíbrio 20 Mudanças no volume e na pressão: A (g) + B (g) C (g) PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER * * * 21 Mudanças na temperatura: Exotérmica (H<0) Aumento da temperatura K diminui Diminuição da temperatura K aumenta Endotérmica (H>0) K aumenta K diminui Mudança PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER * * * Adicionando um catalisador não há variação de K. não há deslocamentos do sistema em equilíbrio. o sistema alcançará o equilíbrio mais cedo. 22 PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER * * * 23 Mudança Deslocamento de Equilíbrio Mudança na Constante de equilíbrio Concentração sim não Pressão sim não Volume sim não Temperatura sim sim Catálise não não PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER * * * EQUILÍBRIOS QUÍMICOS HETEROGÊNEOS C (s) + S2 (g) CS2 (g) 24 * * * 25 * * * CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) No Equilíbrio Heterogêneo os reagentes e os produtos de uma reação estão em fases diferentes. 26 * * * Tab. IV: Alguns exemplos equilíbrios heterogêneos. 27 * * * Considere o seguinte equilíbrio a 295 K: A pressão parcial de cada gás é 0,265 atm. Calcule Kp e Kc para a reação? NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) Exercício 4: 28 * * * EQUAÇÃO DE VAN’T HOFF Uma descrição quantitativa da variação de uma constante de equilíbrio na temperatura é descrita pela equação de van’t Hoff. A equação de van’t Hoff é comumente usada para determinar os valores de constantes de equilíbrio a uma data temperatura a partir dos valores em outra temperatura. 29 * * * 30 1. Expressar as concentrações de equilíbrio de todas as espécies em termos da concentração inicial e um x como desconhecida, que representa a variação na concentração. 2. Escrever a expressão da constante de equilíbrio em termos das concentrações de equilíbrio. Conhecendo os valores da constante de equilíbrio, resolver para x. 3. Tendo resolvido para x, calcule o equilíbrio de todas as espécies. * * * Na temperatura de 1280oC a constante de equilíbrio (Kc) para reação: é 1,1 x 10-3. Se as concentrações iniciais são [Br2] = 0,063 molL-1 e [Br] = 0,012 molL-1, calcule as concentrações das espécies no equilíbrio. Br2 (g) 2Br (g) Br2 (g) 2Br (g) x representa a variação na concentração de Br2 Início (molL-1) Variação (molL-1) Equilíbrio (molL-1) 0,063 0,012 -x +2x 0,063 - x 0,012 + 2x Resolve para x 31 * * * 4x2 + 0,048x + 0,000144 = 0,0000693 – 0,0011x 4x2 + 0,0491x + 0,0000747 = 0 ax2 + bx + c =0 x = -0,00178 x = -0,0105 32 * * * Em outra experiência, 1,00 mol de HI é colocado num recipiente de 5,00 litros a 458 oC. Quais são as concentrações de HI, I2 e H2 depois de estabelecido o equilíbrio a esta temperatura? Kc para esta reação é igual a 2,06x10-2 a 458 oC. 33 * * * 0,10 mol de NaOCl é dissolvido em 0,500 L de uma solução 0,20 molL-1 de HOCl. Se o volume final é 0,500 L, qual a concentração de cada espécie de soluto. 34 * * * QUÍMICA EM AÇÃO: O PROCESSO HABER não reagiu 35 * * * Vida em altas altitudes e a Produção de Hemoglobina QUÍMICA EM AÇÃO 36 * * * Fertilizantes Nitrogenados: Amônia anidra é um fertilizante muito interessante, porque possui alto conteúdo de nitrogênio (82%) e se dissolve facilmente na água presente no solo. 37 QUÍMICA EM AÇÃO
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