RELATÓRIO 1 - ACILAÇÃO

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Introdução
	O ácido acetil salicílico, de nome sistemático ácido 2-acetoxibenzóico (Figura 1) é uma droga da família dos salicilatos com propriedades analgésicas, antipiréticas e anti-inflamatórias. Adicionalmente, uma vez que a aspirina inibe a agregação de plaquetas e a coagulação do sangue, é também usada em doses baixas para tratar doentes em risco de ataque cardíaco. 
Figura 1: Estrutura do Ácido Acetil Salicílico
	O ácido acetil salicílico pode ser obtido através de reações de acilação. A reação de acilação de Friedel-Crafts é um meio eficiente de introduzir um grupo acila em um anel aromático. Um grupo acila comum é a acetila (Figura 2). A reação é frequentemente realizada com o tratamento do composto aromático com um haleto de acila ou um anidrido de ácido carboxílico, que funcionam como eletrófilo. A não ser que o composto aromático seja altamente reativo, a reação requer a adição de pelo menos um equivalente de um ácido de Lewis.
Figura 2: Grupo acetila
	Um mecanismo geral para as reações de acilação:
 
	Limitações das reações de Friedel-Crafts
- Quando o carbocátion formado a partir de um haleto de alquila, alceno ou álcool pode sofrer rearranjo para um carbocátion mais estável, ele geralmente o faz, e o produto principal obtido é o mais estável;
- Reações de Friedel-Crafts geralmente fornecem baixos rendimentos quando grupos receptores de elétrons fortes estão presentes no anel aromático ou quando o anel possui um grupo amina.
- Haletos de arila e vinílicos não podem ser usados como o componente do haleto porque não formam carbocátions prontamente.
- Polialquilações ocorrem frequentemente. Grupos alquila são grupos ativadores e, uma vez introduzidos no anel do benzeno, eles ativam o anel em relação a outra substituição.
Objetivo
	Sintetizar ácido acetil salicílico a partir do ácido salicílico e anidrido acético por reação de acilação, conhecer e identificar os mecanismos e condições reacionais.
Materiais e reagentes
Ácido salicílio
Ácido sulfúrico concentrado
Anidrido acético
Água destilada
Becker de 100mL
Balança analítica
Espátula metálica
Proveta de 50mL
Balão de 500mL com fundo redondo
Pipeta graduada
Condensador 
Mangueiras
Suporte Universal
Garras metálicas
Placa de aquecimento e agitação
Magneto
Banho de óleo
Termômetro
Funil
Papel de filtro
Argola
Procedimentos
	Pesaram-se 5g de ácido salicílico e o transferiu para o balão de fundo redondo. Adicionaram-se 10mL de anidrido acético e agitou-se manualmente até a formação de uma mistura homogênea. Com uma pipeta, adicionaram-se 8 gotas de ácido sulfúrico concentrado.
	Adaptou-se um condensador e aqueceu-se a mistura reacional em banho de óleo, mantendo a temperatura na faixa de 45-50ºC por 30 minutos, agitando constantemente. 
	Resfriou-se o sistema com 50mL de água gelada e filtrou-se em papel de filtro, reservando o filtrado para que secasse ao ar. Pesou-se o filtrado e calculou-se o rendimento da reação.
Resultados e discussão
- Cálculo do rendimento
Massa de ácido salicílico pesada: 5,06g
Massa de produto: 4,69g
Massa molar do ácido salicílico (AS): 138,12g/mol
Massa molar do anidrido acético (AA): 102,09g/mol
Massa molar do ácido acetil salicílico (AAS): 180,16g/mol
Densidade do anidrido acético: 1,08g/cm3
Massa do anidrido acético: d=m/v <-> m=dv=1,08x10 m=10,8g
138,12g AS – 102,09g AA
 5,06g AS – x
x=3,74g AA reagiram (excesso de 7,06g de AA)
138,12g AS – 180,16g AAS
 5,06g AS – x
x=6,60g AA produzidos teoricamente
6,60g AAS teórico – 100%
4,69g AAS – x
x=71% de rendimento
	O rendimento da síntese de aspirina foi relativamente baixo. Isso se deve a alguns fatores: a) parte da mistura fica no recipiente e no papel de filtro, principalmente quando se trata de sólidos; b) a baixa solubilidade dos compostos em, que limita a sua reatividade; c) a presença da carboxila, que atua como um grupo desativante, torna o anel aromático deficiente me elétrons e, consequentemente, menos reativo.
- Mecanismo da reação
	Reação 1: o ácido sulfúrico, que funciona como catalisador, protona uma carbonila do anidrido acético, produzindo um centro catiônico. O ácido sulfúrico torna a reação mais rápida e pratica do ponto de vista comercial.
	Reação 2: o OH- atua como nucleófilo e ataca o centro catiônico formado na reação 1, ao mesmo tempo que a ligação C-O é rompida e hidrogênio da hidroxila se liga, formando o ácido acético, um subproduto da reação. Uma nova molécula de ácido acético desprotona a molécula de ácido acetil salicílico, dando origem ao produto principal da reação.
- Observações durante a prática
	Ao misturar o ácido salicílico com o anidrido acético, percebeu-se uma mistura branca e leitosa, que diminuiu ao adicionar-se o ácido sulfúrico. Isso ocorre porque o ácido começa a reagir com o anidrido acético.
	Percebeu-se um odor característico de ácido acético, o que indica que a reação está ocorrendo, pois o mesmo é um subproduto da síntese do ácido acetil salicílico.
	A temperatura é mantida entre 45-50ºC a fim de que a reação não ocorra com a hidroxila da carboxila. Devido a problemas com a chapa de aquecimento, a temperatura do experimento chegou a 60ºC e depois baixou. Isso pode ter afetado a recristalização do AAS, já que o mesmo não apresentou formação de cristais apenas com água gelada. Foi necessário levar ao freezer para que pudesse ocorrer a recristalização.
	A utilização da água gelada (ou do freezer) faz com que a solubilidade do AAS diminua e o mesmo volte ao estado sólido. Esse é o princípio da recristalização.
Conclusão
	As reações de acilação são uma boa opção para síntese de ácido acetil salicílico a partir do ácido salicílico, se respeitadas as condições reacionais. Obteve-se um rendimento de 71%, que não é um bom rendimento, mas era esperado devido as substancias em questão.
Referências bibliográficas
- Solomons, TW Grahan. Química Orgânica. Volume 1 -7ª edição
- http://www.fciencias.com/2012/11/15/molecula-da-semana-acido-acetilsalicilico/ - Acessado em 21/11/2015