Aula10- Volumetria_precipitação

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Volumetria de Precipitação
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VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
 Volumetria de Precipitação: Se baseiam na formação de um composto
pouco solúvel.
Volumetria de 
Precipitação
São utilizadas principalmente
para a Determinação de Haletos e
de alguns íons Metálicos.
• Genericamente:
A + B ⇌ AB
Agente Precipitante
B
A (Analito)
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 Requisitos para uma titulação de precipitação ser aplicável
1) Estequiometria bem definida;
2) Rapidez;
3) Composto formado seja suficientemente insolúvel;
4) Forma de sinalizar o Ponto Estequiométrico (PE).
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
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 Perfil da curva de titulação
a) A concentração do Analito;
b) A concentração do Titulante;
c) Valor do Produto de Solubilidade (Kps).
Como a concentração varia de muitas ordens de grandeza é mais útil fazer
o gráfico da função p:
pX = -log [X]
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
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 Construção da curva de titulação por precipitação
1) Antes do Ponto Estequiométrico – Calcular a concentração do íon em
excesso
2) No PE a concentração é determinada pela solubilidade do composto
insolúvel puro
3) Após o PE a concentração é determinada pelo excesso que é adicionado
da bureta.
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
Construindo a curva de titulação para uma titulação de 25,00 mL de I- 0,1000 M
com uma solução de AgNO3 0,05000 M
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1) Escrever a reação
I- + Ag+ ⇌ AgI Kps = 8,3 x 10-17
2) Calcular o volume de Ag+ no PE: VPE
PE: nºmmols de Ag+ = nºmmols de I-
25 x 0,1000 = 0,05000 x VPE
VPE = 50 mL
Ag+ 
I-
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
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3) Antes do PE: Excesso de I- Vtitulante = 10,00 mL
I- + Ag+ ⇌ AgI
Vtotal = 10 + 25 = 35 mL
nº mmols de Ag+ = 10 mL x 0,05000 = 0,5 mmols
nº mmols de I- = 25 mL x 0,1000 = 2,5 mmols
Inicial: 2,5 mmols 0,5mmols 0 mmols
Final: 2,0 mmols 0 mmols 0,5 mmols
[ I- ] = 2,0 mmols/35 mL = 0,05714 M
[Ag][ I- ] = Kps = 8,3 x 10-17
[Ag+] = 8,3 x 10-17/ 0,05714 = 1,45 x 10-15
pAg+ = -log [Ag+] = 14,84 
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
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4) No PE: Solubilidade do AgI
[Ag] [ I- ] = Kps = 8,3 x 10-17
s s
s = 9,1 x 10-9 = [Ag+]
pAg+ = -log [Ag+] = 8,04
Esse valor de pAg+ é independente das concentrações ou dos volumes
originais
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
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5) Depois do PE: Excesso de Ag+ Vtitulante = 52,00 mL
I- + Ag+ ⇌ AgI
Inicial: 2,5 mmols 2,6 mmols 0 mmols
Final: 0 mmols 0,1 mmols 2,5 mmols
Vtotal = 52 + 25 = 77 mL
nº mmols de Ag+ = 52 mL x 0,05000 = 2,6 mmols
nº mmols de I- = 25 mL x 0,1000 = 2,5 mmols
[ Ag+ ] = 0,1 mmols/77 mL = 1,30 x 10-3 M
pAg+ = -log [Ag+] = 2,89 
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
Curvas de Titulação mostrando o efeito da diluição dos reagentes:
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
Curva externa: 0,05 M de Ag+, Curva do meio: 0,005 M e Curva interna: 0,0005 M
Fonte: Harris, 2013.
 Fatores que afetam a curva de titulação
1) Concentração dos reagentes – Quanto
maior a concentração das soluções,
mais favorável é a titulação
2) A solubilidade do precipitado formado –
Quanto menor o Kps, maior é o salto nas
vizinhanças do PE.
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VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
Fonte: Harris, 2013.
 Detecção do Ponto Final
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VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
Formação de um 
precipitado colorido
Presença de K2CrO4 –
formação do Ag2CrO4
Método de Mohr
Formação de um 
complexo colorido
Presença de Fe3+ –
formação do Fe(SCN)2+
Método de Volhard
Indicadores de 
Adsorção
Presença de 
Fluoresceína
Método de Fajans
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 Titulação de uma mistura de analitos que precipitam com o agente
precipitante.
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
1) O precipitado menos solúvel é formado primeiro ou se a estequiometria for
a mesma o precipitado com menor Kps precipita primeiro.
2) Se os dois produtos de solubilidade são suficientemente diferentes, a
primeira precipitação estará quase completa antes de a segunda começar.
Kps2/Kps1 ≥ 10
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VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
14Fonte: Harris, 2013.
Curvas de Titulação para uma mistura de KI e KCl
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Método de Mohr
 Aplicações da titulação por precipitação
 Titulação direta
 Indicador é K2CrO4
 Precipitado vermelho no PF - Formação do Ag2CrO4 – Kps = 1,2 x 10
-12
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO
Ag+ 
Cl-
No PE = n° mmols de Ag+ = n° mmols de Cl-
Pela regra da solubilidade (estequiometria 
é diferente) o Ag2CrO4
é mais solúvel, precipitará depois do AgCl. 
Cl- + Ag+ ⇌ AgCl
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Método de Fajans
 Aplicações da titulação por precipitação
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO
Ag+ 
Cl-
No PE = n° mmols de Ag+ = n° mmols de Cl-
Necessário uma maior área superficial através 
da formação de pequenas partículas.
 Titulação direta
 Indicador de adsorção- Fluoresceína
Adição de Dextrina – impede a coagulação 
mantendo uma superfície exposta maior.
Corantes aniônicos, que são atraídos 
para as partículas carregadas 
positivamente, produzidas 
imediatamente após o PE. 
Cl- + Ag+ ⇌ AgCl
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Método de Volhard
 Aplicações da titulação por precipitação
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO
SCN-
Cl- + AgNO3
No PE = n° mmols de Agtotal
+ = n° mmols de Cl- + n°mmols de SCN-
 Titulação de retorno
 Indicador Fe3+
Formação de um complexo solúvel 
colorido no PF
Formação de um complexo solúvel 
colorido no PF1) Ag+ + Cl- ⇌ AgCl
Excesso 
de Ag+
2) Ag+ + SCN- ⇌ AgSCN
3) Fe3+ + SCN- ⇌ Fe(SCN)2+
Vermelho
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO
Método de Volhard
 Br-, I-, SCN-, Cl-, PO4
3-, CN-,
C2O4
2-, CO3
2-, S2-, AsO4
3-
Método de Fajans
 Br-, I-, SCN-, Cl-, PO4
3-, Zn2+,
C2O4
2-, SO4
2-, Hg2
2+
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EXERCÍCIOS
1) Uma amostra de NaCl foi diluída retirando-se uma alíquota de 25,0 mL e
transferindo para balão de 250,0 mL. Uma alíquota de 10,00 mL foi
adicionada a 20,0 mL de AgNO3 0,12000 M. O excesso de Ag
+ não reagido foi
titulado com KSCN 0,1000 M, gastando-se 15,00 mL. Calcular a molaridade
do NaCl na amostra original.
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