QUIMICAORGANICAA-LISTAN06

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LISTA DE MONITORIA Nº06 
 
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO AROMÁTICA ELETROFÍLICA 
 
1º) O nível fechado de seis elétrons π do benzeno fornece a ele uma estabilidade 
especial. Assim, apesar de o benzeno ser suscetível ao ataque eletrofílico, ele sofre 
reações de substituição em vez de reações de adição. Justifique. 
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________ 
 
2º) Faça o mecanismo e classifique cada uma das Reações de Substituição Aromática 
Eletrofílica, indicando o eletrófilo. 
 
a) 
+ Br2
FeBr3
aquecimento
 
 
 
 
b) 
+ HNO3
H2SO4
50-55°C
 
 
 
2 
 
c) 
+ H2SO4
H2SO4
 
 
 
 
d) 
+ CH3Cl
AlCl3
 
 
 
 
e) 
+ H3C
AlCl3
C
O
Cl
80°C
 
 
 
 
 
3º) Escreva o(s) produto(s) de cada uma das seguintes Reações de Substituição 
Aromática Eletrofílica, classificando-as. 
 
a) 
+ Cl2
FeCl3
25°C
 
 
 
 
b) 
+ I2
HNO3
 
 
3 
 
c) 
+ H2C
0°C
CH CH3
HF
 
 
 
 
d) 
+
0°C
HF
 
 
 
 
e) 
+
60°C
BF3
OH
 
 
 
 
f) 
+
AlCl3
excesso de benzeno
80°CH3C
C
O
O
C
O
CH3
 
 
 
 
g) 
+ AlCl3
Cl
 
 
 
 
4 
 
h) 
+ AlCl3C C
Cl
 
 
 
 
i) 
+
AlCl3CH3CH2CH2Br
 
 
 
 
j) 
+ BF3
H3C
CH
CH3
OH
60°C
 
 
 
 
4º) Os cloretos de acila, também chamados cloretos ácidos, são facilmente preparados 
através do tratamento de ácidos carboxílicos com cloreto de tionila (SOCl2) ou 
pentacloreto de fósforo. Quais os produtos das seguintes reações? 
 
a) 
80°C
H3C
C
OH
O
SOCl2+
 
 
 
 
b) 
+
C
O
OH
PCl5
 
5 
 
5º) Uma indústria química tem interesse em sintetizar o propilbenzeno. Se ela tentar 
essa síntese através da alquilação de Friedel-Crafts, ocorrerá um rearranjo e o produto 
principal será o isopropilbenzeno. 
+
AlCl3CH3CH2CH2Br
CH
HBr
CH3H3C
H2C CH2 CH3
+ +
produto principal produto secundário 
Qual a melhor proposta para resolver este impasse? 
 
 
 
6º) Explique através de estruturas de ressonância o motivo pelo qual o grupo –NH2 é 
orto-para-dirigente e o grupo –COOH é meta-dirigente. 
 
 
 
ORIENTADORES ORTO-PARA ORIENTADORES META 
Fortemente Ativadores 
-NH2, - NHR, - NR2 
-OH, -O
-
 
Moderadamente Desativadores 
-CN 
-SO3H 
-CO2H, -CO2R 
-CHO, -COR 
Moderadamente Ativadores 
-NHCOCH3, -NHCOR 
-OCH3, -OR 
Fortemente Desativadores 
-NO2 
-NR3
+
 
-CF3, -CCl3 
Fracamente Ativadores 
-CH3, -C2H5, -R 
-C6H5 
 
Fracamente Desativadores 
-F, -Cl, -Br, -I 
 
 
OBS: Os efeitos orientadores e de reatividade dos substituintes halo podem, a princípio, 
parecer contraditórios. Os grupos halo constituem os únicos orientadores orto-para que 
são grupos desativadores. Todos os outros grupos desativadores são orientadores meta. 
No entanto, podemos explicar facilmente o comportamento dos substituintes halo se 
assumirmos que seu efeito indutivo retirador de elétrons influencia a reatividade 
(desativante) e que seu efeito retirador de elétrons por ressonância governa a 
orientação (orto-para). 
 
6 
 
7º) Escreva o(s) produto(s) das seguintes reações: 
 
a) 
CH3
HNO3
H2SO4
 
 
 
 
b) 
NO2
HNO3
H2SO4
 
 
 
 
c) 
CF3
HNO3
H2SO4
 
 
 
 
d) 
NH2
Br2
H2O
 
 
 
 
7 
 
e) 
OH
Br2
H2O
 
 
 
 
f) 
OH
Br2 , 5°C
CS2
 
 
 
 
g) 
NH2
CH3CH2CH2Br
AlCl3
 
 
 
 
 
h) 
CH3
CH3
CH3
CH3CH2CH2Br
AlCl3, HCl
 
 
 
8 
 
8º) Escreva o(s) produto(s) das seguintes reações: 
 
a) 
CH3
Cl2
aquecimento ou luz
 
 
 
b) 
CH CH2
HBr
 
 
 
 
c) 
CH CH2
HBr
peróxidos
 
 
 
 
d) 
CH CH
HBr
CH3
 
 
 
 
e) 
CH CH
HBr
CH3
peróxidos
 
 
 
 
9 
 
f) 
CH3
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
 
 
 
 
g) 
CH3
CH3
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
 
 
 
 
h) 
CH2 CH2 CH3
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
 
 
 
 
i) 
CH2 CH2 CH3
CH3
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
 
 
 
 
j) 
CH3
CH(CH3)2
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
 
10 
 
k) 
CH3
C
CH3
H3C CH3
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
 
 
 
 
 
l) 
CH3
CH3
HNO3 dil
refluxo
 
 
 
 
m) 
CH2 CH2 CH3
CH3
HNO3 dil
refluxo
 
 
 
 
n) 
CH3
CH(CH3)2
HNO3 dil
refluxo
 
 
11 
 
o) 
CH3
C
CH3
H3C CH3
HNO3 dil
refluxo
 
 
 
 
 
p) 
CH2H3C
C
O
CH3
(1) Br2, OH
-
(2) H3O
+
 
 
 
 
 
q) 
CH CH CH3
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
 
 
 
 
 
r) 
C C CH3
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
 
 
 
12 
 
s) 
C CH2 CH3
(1) KMnO4, OH
-, aquecimento
(2) H3O
+
O
 
 
 
 
t) 
R
(1) O3, CH3COOH
(2) H2O2
 
 
 
 
u) 
CH CH3
OH
K2Cr2O7, H2SO4 dil
55°
 
 
 
 
v) 
NO2
(1) Fe, HCl
(2) OH-
 
 
 
 
w) 
CH2H3C
C
O
CH3 HCl, refluxo
Zn(Hg)
 
 
 
13 
 
x) 
NO2
NO2
Fe+
CH3
HCl
C2H5OH
 
 
 
y) 
NO2
3 H2+
CO2C2H5
Pt
C2H5OH
 
 
 
z) 
NO2
C
SnCl2+
OCH3
HCl conc
95°
CH3O 
 
 
 
aa) 
NO2
H2S
NH3 /C2H5OH
NO2 
 
14 
 
9º) O fenol reage com ácido nítrico diluído para produzir uma mistura de o- e p-
nitrofenol. 
 
OH
HNO3 , 20%
25°C
OH
NO2
OH
NO2
+
 
 
Entre o orto-nitrofenol e o para-nitrofenol explique qual é o mais volátil e justifique. 
 
 
 
10º) Na reação abaixo mostre qual é o produto principal e justifique. 
 
CH2 Cl2CH3 +
0°
hv
CH CH3 +
CH2 CH2Cl
Cl
 
 
 
11º) Qual dos seguintes compostos é o mais estável? Justifique. 
C C
C
C
C C
 
 
15 
 
12º) Orientação em Benzenos Dissubstituídos 
- Quando dois grupos diferentes estão presentes em um anel benzênico, o grupo 
ativador mais poderoso geralmente determina o resultado da reação. 
- Uma vez que todos os grupos orientadores orto-para são mais ativadores do que os 
orientadores meta, o orientador orto-para determina a orientação do grupo que está 
entrando. 
- Os efeitos estéricos são importantes nas substituições aromáticas As substituições não 
ocorrem em uma extensão apreciável entre os substituintes meta se uma outra posição 
está aberta. 
 
Preveja o(s) produto(s) principal(ais) das seguintes reações: 
 
a) 
CH3
HN
C
O
CH3
Cl2
CH3COOH
 
 
 
 
b) 
Cl
Br
HNO3
H2SO4
 
 
 
 
 
16 
 
13º) Partindo do benzeno, sintetize os seguintes compostos (como produtos principais): 
 
a) O 
 
 
 
b) O
HH
 
 
 
 
c) 
C
O
 
 
 
 
d) 
Br
NO2 
 
 
17 
 
e) 
CCl3
Br 
 
 
 
f) 
CF3
NO2 
 
 
 
g) 
CH3
COOH 
 
 
 
h) 
COOH
NO2 
 
18 
 
i) 
COOH
NO2
 
 
 
 
j)COOH
NO2 
 
 
 
k) 
NH2
NO2
 
 
 
 
l) 
NH2
NO2