P3 org II

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5930308 - Química Orgânica II (Turma 2012101) 
3a Prova-29/06/2012 
1. Considere os dois epóxidos a seguir. 
(a) Qual deve ser o carbocátion formado na abertura de cada epóxido com um ácido de Lewis qualquer 
(use H* para facilitar)? 
(b) Qual grupo deveria migrar (em cada caso) em um rearranjo do tipo do pinacol? 
(c) Qual deve ser a estrutura do produto obtido em cada caso? 
2. Quando se adiciona bromo a um dieno conjugado, obtém-se uma mistura de dibrometos 1,2 e 1,4 como 
mostrado abaixo. Explique a formação desses produtos. 
Br 
3. Qual seria o produto da reação entre um cloreto de acila e o ácido carboxílico correspondente? Mostre as 
etapas da reação indicando com setas curvas o movimento dos pares de elétrons. 
Cl 
+ // R—C 7 
\ 
OH 
4. Sugira, justificando a sua resposta, qual deve ser o mecanismo mais provável (S N 1, SN2, E l ou E2) para 
cada uma das reações de substituição ou eliminação mostradas a seguir. 
5. A eliminação de HBr do brometo de isopropila pode ser feita tanto com KOH dissolvido em etanol 
(várias horas de refluxo) como com terc-butóxido de potássio em DMSO (cerca de 1 minuto à 
temperatura ambiente). Como se explica a diferença de velocidade? 
o 
II 
/ s \ 
H3C CH3 
DMSO 
6. Éteres aril-alílicos (éteres alílicos de fenóis) sempre sofrem rearranjos de Claisen quando aquecidos. Se 
pelo menos uma posição orto estiver livre (isto é, com hidrogénio), obtém-se o orto-alilfenol. Se ambas as 
posições orto estiverem substituídas, obtém-se o /?ara-alilfenol. (a) Explique como ocorrem essas reações. 
(b) Se você dispusesse de materiais de partida em que o carbono do CH 2 ligado ao oxigénio fosse 
marcado ( I 4C, use um asterisco para simbolizar), que produtos você esperaria encontrar?