Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas

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04/04/2016 
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TITRIMETRIA 
Titulante 
Solução de concentração conhecida 
↝ Mede-se o volume gasto na titulação 
Titulado 
Solução de concentração desconhecida (analito) 
↝ Sabe-se o volume 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
formação de precipitados 
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TITRIMETRIA 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
Requisitos 
Estequiometria da reação; 
Reagir completamente; 
Precipitado insolúvel; 
Equilíbrio da reação rápido; (etanol e acetona) 
Condições para localização do ponto final. 
A + T  P(s) Keq > 10
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EXEMPLO 
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TITRIMETRIA 
Ponto de equivalência 
Ponto final teórico 
Ponto estequiométrico 
quantidade equivalente de 
titulante e de titulado. 
 
n titulante = Veq x Ctitulante 
Estequiometria da reação  n analito 
 
Mudança de cor de um Indicador ou 
Resposta de um instrumento 
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TITRIMETRIA 
Titulometria 
 volumétrica 
volume gasto de uma solução de conc. 
conhecida 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
Titulometria 
gravimétrica 
massa de reagente necessária 
Titulometria 
coulométrica 
Qtdade de cargas em Coulomb 
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RETROTITULAÇÃO 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
 Método indireto  Titulação de excesso  Titulação de retorno 
 
 difícil visualização do P.E. (neutralização, reações ácido-base) 
 
 A velocidade da reação é lenta ou instável 
 (titulação gravimétrica ou de precipitação) 
 3Ag+ + PO4
3-  Ag3PO4 (s) 
 excesso amostra Ag+ + SCN-  AgSCN(s) 
 
n nitrato de prata = n fosfato + n tiocianato 
EXERCÍCIO 
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TITRIMETRIA 
Curva de titulação 
Erro de 
titulação 
 
Et = Vpf - Vpe 
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Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
 
 visualizaçao do P.F. 
  com o uso de indicador 
 (aparecimento ou desaparecimento de uma cor) 
Fe3+ + SCN-  FeSCN2- 
 vermelho 
  instrumentos 
 (colorímetros, turbídimetros, monitores de temperatura, refratômetros, 
voltímetros, medidores de corrente e medidores de condutividade) 
 
TITRIMETRIA 
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TITRIMETRIA 
Solução Padrão 
↝ solução com concentração conhecida “exatamente” 
 
 
↝ Padrão primário composto ultrapuro 
 material de referência para titulações 
 
 
 ↝ Padrão secundário substância que pode ser 
 padronizada a partir de um 
 padrão primário 
 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
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TITRIMETRIA 
↝ grau de pureza  99,9%; 
↝ estável  temperatura de secagem para remoção de água 
adsorvida ou hidratada; 
↝ baixo custo; 
↝ solubilidade razoável; 
↝ alta massa molar  diminui o erro de pesagem. 
Requisitos para ser padrão primário 
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TITRIMETRIA 
 Método direto 
 1o pesar padrão primário; 
 2o dissolve em um volume 
conhecido 
Soluções padrão 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
 Padronização 
Titulante ↝ usado para titular: 
 
1- m de padrão primário; 
2- m de padrão secundário; 
3- v de padrão secundário. EXERCÍCIO 
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MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
↝ uma das técnicas analíticas mais antigas ~ 1800; 
↝ argentimétrico  argentum (prata); 
↝ AgNO3  haletos, SCN-, CN-, CNO-, ácidos graxos, 
mercaptanas ânions inorgânicos bivalentes e 
trivalentes. 
↝ titulante  sol. padrão de AgNO3; 
↝ gráfico  pAg x VAgNO3 adicionado 
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MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
50,0 mL 0,0500 M Cl–  0,100 M Ag+ 
pAg + pCl = 9,74 (-log 1,82.10-10) 
pCl 
pAg 
EXEMPLO 
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MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
Indicadores: 
 Mohr 
 Fajans 
 Volhard 
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MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
Método de Mohr 
↝ químico farmacêutico alemão K.F.Mohr ~ 1865; 
↝ Cr(VI) cancerígeno  raramente empregado; 
↝ pH entre 7 e 10 
↝ Reação da titulação: Ag+ + Cl-  AgCl(s) 
 branco 
 Reação do indicador: 2Ag
+ + CrO4
2-  Ag2CrO4(s) 
 vermelho tijolo 
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MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
Método de Fajans 
↝ indicadores de adsorção; 
↝ químico polonês K.Fajans ~ 1926; 
↝ indicador de adsorção  adsorvido sobre o sólido 
  adsorção e dessorção ~ P.E. 
  alteração de cor 
 
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MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS 
Titrimetria de Precipitação e titulações argentimétricas 
Método de Volhard 
↝ químico alemão Jacob Volhard ~ 1874; 
↝ Reação da titulação: Ag+ excesso + Cl-  AgCl(s) branco 
 SCN
- + Ag+  AgSCN(s) 
 branco 
 Reação do indicador: Fe
3+ + SCN-  Fe(SCN)2+ 
 vermelho 
  em meio ácido para evitar pptação de Fe(OH)3