volumetria de precipitação

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Volumetria de precipitação
“A espécie sob análise é determinada com 
uma solução padrão de um agente 
precipitante”
CONDIÇÕES DO MÉTODO:
Precipitado (ppt) praticamente insolúvel 
A precipitação deve ser rápida; 
Inexistência de co-precipitação; 
Ponto final determinado com exatidão. 
Química Analítica Clássica
Volumetria de precipitação
Método volumétrico que se baseia na formação de
um composto que se caracteriza por ser pouco solúvel.
Principais aplicações:
a) determinação de haletos como Cl-, Br- e I-
b) determinação de íons metálicos como Ag+, K+,
Pb2+, Hg2+
Características importantes: para que uma reação
possa ser usada para fins quantitativos, é necessário que
ocorra em curto tempo e que o composto seja
suficientemente insolúvel no meio reacional.
Curvas de titulação
O titulante mais importante e utilizado é o AgNO3.
O método é então chamado de argentimetria ou
métodos argentimétricos.
ARGENTIMETRIA 
“É o mais importante e baseia-se na 
formação de sais (haletos, cianeto, 
tiocianato) de prata pouco solúveis”
Curvas de titulação
Exemplo: determinação do teor de
cloretos utilizando a precipitação com Ag+,
usando solução de NaCl 0,1 mol L-1 e AgNO3 0,1
mol L-1
A curva de titulação é construída 
relacionando o valor de pAg ou pCl em 
função do volume gasto de titulante.
Química Analítica Clássica
Meio aquoso
NaCl + AgNO3 →
Lembrem que o sólido não vai considerado 
na constante de equilíbrio!
No início da titulação o volume de titulante
adicionado é igual a zero, portanto:
Cloretos numa solução conhecida antes da adição de 
AgNO3:
[Cl-]= 0,1 mol L-1 → pCl = 1,0
Kps = 1,82 x 10-10 (tabelado)
Kps = [Ag+][Cl-] 
(-log[Ag+]) (- log[Cl-]) = (-log (1,82 x 10-10))
pAg + pCl = 9,74 → pAg = 9,74 – pCl → pAg = 8,74
http://www.tutorbrasil.com.br/estudo_matematica_online/logaritmos/logaritmos_06_prop
riedades_operatorias.php
Curvas de titulação
No ponto de equivalência, ou seja, após a adição de
50 mL de AgNO3:
[Ag+] = [Cl-]
pAg + pCl = 9,74 portanto posso expressar
2 pCl ou 2pAg = 9,74
pCl pAg = 9,74/2 → pCl = pAg = 4,87
Curvas de titulação
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
0 20 40 60 80 100
volume de titulante (mL)
pCl
pAg
Química Analítica Clássica
Fatores que afetam a titulação
O perfil das curvas de titulação sofre alteração
significativa em função das concentrações dos reagentes, o que
pode afetar a identificação do ponto final da reação.
Química Analítica Clássica
Fatores que afetam a titulação
A solubilidade do precipitado formado é outro fator
importante, onde se observa que a variação de pAg em torno do
ponto de equivalência é tanto maior quanto menor a solubilidade.
0.00
2.00
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
0 20 40 60 80 100
volume de titulante (mL)
pAg (AgCl)
pAg (AgI)
PE (AgCl)
PE (AgI)
Kps(AgI) =8,3 x 10-17
Kps(AgCl) = 1,8 x 10-10
MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS
MÉTODO DE MOHR – Baseia-se na formação 
de um composto sólido colorido; 
MÉTODO DE VOLHARD – Baseia-se na 
formação de um complexo solúvel colorido; 
MÉTODO DE FAJANS – Baseia-se na 
adsorção de um indicador sobre a superfície de 
um composto sólido. 
MÉTODO DE MOHR
MÉTODO DIRETO 
O método de Mohr foi descrito 
pela primeira vez em 1865 por Karl 
Friedrich Mohr, um químico 
farmacêutico alemão que foi 
pioneiro no desenvolvimento da 
titulometria. 
“Titulação de haletos com uma solução 
de nitrato de prata (titulante), utilizando 
o cromato de potássio como indicador”
AgNO3(aq) + NaCl(aq) → AgCl(s) + NaNO3(aq) 
2AgNO3(aq) + K2CrO4(aq) → Ag2CrO4(s) + 2KNO3(aq) 
Identificação do ponto final da titulação
Formação de um precipitado colorido - método de 
Mohr
Determinação de cloreto e brometo.
Princípio da precipitação fracionada.
Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido 
Ag2CrO4 ppt de cor avermelhada
Kps (AgCl) = 1,8 x 10-10 Kps (Ag2CrO4) = 1,7 x 10
-12
SOLUÇÕES PADRÃO 
DEVEM SER PROTEGIDAS DO CONTATO 
COM MATÉRIA ORGÂNICA, POIS PODE 
PROVOCAR A REDUÇÃO À PRATA 
METÁLICA;
DEVEM SER PROTEGIDAS DA AÇÃO DA 
LUZ SOLAR DIRETA PARA EVITAR A 
FOTODECOMPOSIÇÃO À PRATA 
METÁLICA; 
SOLUÇÃO PADRÃO DE NITRATO DE 
PRATA 
Identificação do ponto final da titulação
Formação de um precipitado colorido - método de Mohr
A titulação deve ser realizada em pH 6,5 a 9
para garantir que íon cromato permaneça como
base conjugada.
Lembrar que em pH ácido, haverá o
deslocamento do equilíbrio no sentido da
formação do ácido crômico e assim será gasto
um maior volume de titulante, aumentando o
erro da titulação.
Química Analítica Clássica
Formação de um composto solúvel colorido - método de Volhard:
Determinação de cloreto, brometo e iodeto;
Titulação do excesso de Ag+ com SCN-, formando precipitado 
AgSCN de Kps = 7,1 x 10-13.
Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 : forma complexo 
colorido solúvel [FeSCN]2+ (marrom-avermelhado)
Fe3+ + SCN- ↔ [FeSCN]2+
Titulação deve ser realizada em pH 7, pois em pH ácido existe a 
possibilidade de formação de ácido tiociânico HSCN e em pH 
básico poderá precipitar Fe3+ como hidróxido.
Química Analítica Clássica
Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans:
Corante ácidos (fluoresceína e eosina) ou básicos (rodamina 6G)
Exemplo: uso de fluoresceína na titulação de Cl- com Ag+
Antes da adsorção: amarelo-esverdeado
Após a adsorção: magenta
Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans:
Química Analítica Clássica
Aplicações dos métodos argentimétricos
Química Analítica Clássica
Bilbiografia
•HARRIS, Daniel C. Análise química 
quantitativa. Rio de Janeiro LTC 2012 1 
recurso online - Acervo Virtual
•- VOGEL, Arthur Israel (Coord.) Vogel: 
análise química quantitativa . Rio de 
Janeiro: LTC, 2002. 462 p.