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* CADEIA RESPIRATÓRIA: TRANSPORTE DE ELÉTRONS E FOSFORILAÇÃO OXIDATIVA * Estágio 1 produção de acetil-CoA Aminoácidos Ácidos graxos glicose glicólise Complexo da piruvato desidrogenase Acetil-CoA Respiraçao celular Os elétrons são coletados pelo NAD e FAD * Estágio 2 oxidação de acetil-CoA Acetil-CoA Transportadores de e- reduzidos Ciclo do ácido cítrico Qual o destino destes transportadores de e-? * A fosforilação oxidativa envolve a redução do O2 a H2O com elétrons doados pelo NADH ou FADH2. Transportadores de e- reduzidos Estágio 3 transferência de elétrons e fosforilação oxidativa Cadeia respiratória (transferência de elétrons) redução do O2 a H2O * Citosol: Enzimas de Glicólise (glicose até Piruvato) * * Qual e a sequencia destes complexos ? * O que determina a sequencia dos complexos Potencial de redução * Potencial padrão positivo os elétrons fluem do eletrodo teste para a referencia, O potencial de redução mais positivo é o que recebe elétrons Elétrons vão do mais negativo para o positivo * A célula que recebe elétrons tem , por convenção, o potencial mais positivo Potencial padrão positivo os elétrons fluem do eletrodo teste para a referencia, O potencial de redução mais positivo é o que recebe elétrons e, o negativo cede Elétrons vão do mais negativo para o positivo * Eo: Medida de afinidade para e- da molécula/ion sendo reduzida DE’o = E’o (aceptor de e-) – E’o (doador de e-) Se DE > 0, reação tende ir para frente DG = -n x F x DE F = 96,5 kJ/V.mol Potenciais de redução de meia reações da cadeia respiratória O potencial de redução mais positivo é o que recebe elétrons Os elétrons fluem do mais negativo para o positivo * Esquema geral de “fosforilação oxidativa” pela cadeia Repiratória (Fosforilação de ADP, oxidação de NADH e FADH2 ) - 0,32 V 0,816V * Esquema geral de “fosforilação oxidativa” pela cadeia Repiratória (Fosforilação de ADP, oxidação de NADH e FADH2 ) * A fosforilação oxidativa envolve a redução do O2 a H2O com elétrons doados pelo NADH ou FADH2. Uma bomba de prótons – utiliza a energia de transferência de elétrons para criar um gradiente de H+ através da membrana. A energia de transferência de e- está armazenada na forma de gradiente * O complexo I é também chamado de complexo da NADH desidrogenase. Na reação catalisada pelo complexo I, a ubiquinona oxidada (UQ) aceita um íon hidreto (2 e- e um H+) do NADH e um próton da água na matriz. UQ A bomba de prótons – utiliza a energia de transferência de elétrons para criar um gradiente de H+ através da membrana. A energia de transferência de e- está armazenada na forma de gradiente Inibida por amytal (barbiturato), Rotenona (insecticida), e Piericidina A (antibiótico) * O complexo II é a enzima succinato desidrogenase. Os e- alcançam a ubiquinona via complexos I e II. - A ubiquinona reduzida UQH2 funciona como um transportador movél de elétrons e prótons. Complexo II: Recebe e- de FADH2 (em succinato desidrogenase no ciclo de Krebs) e transfere para coenzima Q * O complexo III também é chamado de complexo dos citocromos bc1. A UQH2 transfere e- ao complexo III, que os transfere a uma outra conexão móvel, o citocromo c. Uma bomba de prótons – utiliza a energia de transferência de elétrons para criar um gradiente de H+ através da membrana. A energia de transferência de e- está armazenada na forma de gradiente * O complexo IV transfere elétrons do citocromo c reduzido ao O2. Os citocromos são proteínas transportadoras de elétrons que contêm ferro. - O complexo IV é também chamado de citocromo oxidase. * O fluxo de elétrons pelos complexos I, III e IV é acompanhado do fluxo de prótons da matriz para o espaço intermembranas. A energia de transferência dos elétrons é eficientemente conservada em um gradiente de prótons. * COMO UM GRADIENTE DE CONCENTRAÇÃO DE PRÓTONS É TRANSFORMADO EM ATP? http://www.sp.uconn.edu/~terry/images/anim/ETS.html * A membrana mitocondrial interna separa dois compartimentos de diferentes [H+], resultando em diferenças na concentração química (pH) e distribuição de cargas através da membrana. O resultado é a força próton-motora. * A transferência de prótons através da membrana, produz tanto um gradiente químico (pH) como um gradiente elétrico (). A membrana mitocondrial interna é impermeável aos prótons; Os prótons podem reentrar na matriz apenas por canais próton-específicos (Fo); A força próton-motora, que leva os prótons de volta para a matriz, fornece energia para síntese de ATP, catalisada pelo complexo F1, associado ao Fo. * Potencial químico pH (interior alcalino) Potencial elétrico (interior negativo) Síntese de ATP dirigida pela força próton-motora Espaço intermembranar Matriz * A fosforilação oxidativa tem 3 aspectos importantes: Envolve o fluxo de e- através de uma cadeia de transportadores ligados à membrana; A E livre está acoplada ao transporte dos prótons através da membrana interna; O fluxo dos prótons fornece a E livre para síntese de ATP, catalisada pela ATP sintase, que acopla fluxo de prótons à fosforilação do ADP. * ATP SINTASE têm dois domínios funcionais: Fo e F1 é um grande complexo enzimático presente na membrana mitocondrial interna. Catalisa a formação de ATP a partir do ADP e Pi acompanhado pelo fluxo de prótons. Também chamado de complexo V. * Fo: é uma proteína integral de membrana; F1: é uma proteína periférica de membrana. A formação de ATP na enzima necessita de pouca energia; O papel da força próton-motora é empurrar ATP do seu sítio de ligação na sintase. http://www.sp.uconn.edu/~terry/images/anim/ATPmito.html * - A fosforilação do ADP é acoplada à transferência de elétrons. * * A membrana mitocondrial interna é impermeável a diversos compostos, inclusive o NADH gerado no citosol, por exe., na glicólise. Pergunta: Como este NADH extramitocondrial é reoxidado a NAD+ pelo oxigênio via cadeia respiratória? Dica: indiretamente e utilizando sistemas de transporte!! * * * * * * O ATP como moeda universal de energia Individuo, 70 Kg, realizando uma atividade física que requer 2800 K cal/dia 1 ATP produz 7,3 Kcal/mol 2800/7,3 = 384 moléculas de ATP Mol do ATP= 505 gramas 194 kilos de ATP Mas o individuo possui apenas 50 gramas de ATP * O ATP como moeda universal de energia O ATP funciona como um transportador de energia, dos processos liberadores de energia aos processos celulares básicos que requerem energia * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *
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