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LIPÍDIOS - FUNÇÕES • Principal forma de armazenamento de energia na maioria dos organismos • Principais constituíntes de membranas celulares • Especializados: - Pigmentos (retinal, caroteno) - Cofatores enzimáticos (vitamina K) - Detergentes (ácidos e sais biliares) - Transportadores (dolicóis) - Hormônios (derivados da vitmanina D, sexuais) - Mensageiros intra e extracelulares (eicosanóides e derivados do fosfatidilinositol) - Âncoras para proteínas de membranas biológicas BIOSSÍNTESE DE AG Totalmente diferente de sua oxidação Catalisadas por conjuntos diferentes de enzimas Compartimentos celulares distintos Participação do malonil-CoA na biossíntese Irreverssível BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS Complexo Enzimático Ácido Graxo Sintase Cada grupo malonil que perdeu a CoA e cada grupo acetil é ativado por um tioéster (-HS) que se une à enzima Condensação com perda de CO2 Redução com uso de NADPH e desidratação Redução com uso de NADPH TOTAL: usa-se 4H+ e 4 elétrons e perde-se um CO2 Para adição de 2 C BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS Para o ácido palmítico (16 C) temos: + NADPH x NADH Hepatócitos: Alta relação [NADPH] / [NADP+] no citosol • Ambiente fortemente redutor para síntese de AG e outras biomoléculas [NADH] / [NAD+] muito pequena: possibilidade de ocorrência da glicólise ao mesmo tempo no mesmo compartimento [NADH] / [NAD+] alta nas mitocôndrias: favorece redução do oxigênio pela cadeia respiratória PRODUÇÃO DE NADPH Em geral é transportador de elétrons para vias anabólicas Principalmente nas plantas (Intermediário do Ciclo de Krebs) REGULAÇÃO DA BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS Glucagon: tem como alvo principal o fígado, para degradação do glicogênio • Atua também no tecido adiposo: ativa a lipase sensível a hormônio por fosforilação dependente de AMPc • Liberação de AG livres → vão para o fígado e outros tecidos como combustível, poupando glicose para o cérebro REGULAÇÃO DA BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS Insulina: estimula o armazenamento do excesso de combustível como gordura • Ativa oxidação da glicose-6-P até piruvato e oxidação do piruvato a acetil-CoA → síntese de AG no fígado → exportados como TGs pelas VLDL para o tecido adiposo • Estimula a síntese de TGs nos adipócitos REGULAÇÃO DA BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS Citrato: papel central na passagem do metabolismo celular da oxidação para o armazenamento de AG [acetil-CoA] e [ATP] altas = citrato é transportado para citossol e transforma-se em acetil-CoA = sinaliza a ativação da acetil-CoA carboxilase e inibe a fosfofrutoquinase-1 REGULAÇÃO DA BIOSSÍNTESE DE ÁCIDOS GRAXOS Glucagon e adrenalina • Fosforilam acetil-CoA carboxilase, provocando sua inativação, desacelerando a síntese de AG. Expressão gênica • A ingestão de excesso de AG poliinsaturados suprime a expressão gênica que codifica enzimas lipogênicas no fígado. BIOSSÍNTESE DE TRIACILGLICERÓIS Maior parte dos AG sintetizados ou ingeridos Incorporados em TGs Incorporados em (armazenamento de energia) fosfolipídios de membranas BIOSSÍNTESE DE TGs Síntese de Glicerol – 3 – fosfato (Fígado e rins) BIOSSÍNTESE DE TGs Síntese de Ácido Fosfatídico BIOSSÍNTESE DE TGs Síntese de Diacilglicerol e TG ou Glicerofosfolipídio Regulação da Biossíntese de TGs 1) Regulação pelo estado alimentar: BEM ALIMENTADO X JEJUM 2) Características da dieta: EXCESSO DE CARBOIDRATOS, LIPÍDIOS E PROTEÍNAS X DIETA BALANCEADA DENTRO DAS NECESSIDADES ENERGÉTICAS Regulação da Biossíntese de TGs Diabetes tipo I X Diabetes tipo II
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