Lista de Cromatografia P2

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Lista de Cromatografia (P2)
A CG com temperatura programada melhora a separação, diminui o tempo de analise, permite uma maior simetria nos picos e possui melhor detectabilidade para picos com tR excessivamente longos em condições isotérmicas.
Quando o composto a ser analisado não pe volátil o suficiente para a cromatografia gasosa, este composto será derivatizado para adquirir as características necessárias para CG, como um menor ponto de ebulição por exemplo. 
Ex.: trimetilsilil 
R-OH + Cl-Si(CH3)3 RO-Si(CH3)3 
Grupos alquila contendo halogênio ou grupos aromáticos, são derivatizados com intuito de aumentar a estabilidade hidrolitica do derivado formado, melhora as características de separação e aumenta a detectabilidade.
 
O termo A refere-se ao alargamento dos picos, devido aos diferentes cominhos seguidos pelas moléculas da amostra. É um mecanismo de alargamento de banda independente da vazão, ocorrem em qualquer coluna empacotada F.E solida. Alguns caminhos de fluxos aleatórios são mais compridos que outros, as moléculas entram ao mesmo tempo na coluna à esquerda são eluídos em tempos diferentes a direta. Para minimizar o termo A é necessário usar colunas com diâmetros internos pequenos, bem recheadas e partículas de tamanho pequeno e uniforme.
O termo B está relacionado com a difusão molecular do soluto na fase móvel, é um processo inevitável que começa no momento em que o soluto é injetado na coluna. Uma banda do soluto, infinitamente estreita, que é estacionaria dentro da coluna, lentamente vai se alargar porque as moléculas do soluto se difundem para as extremidades a partir do centro da banda. É inversamente proporcional a vazão.
O termo C está relacionado com o tempo necessário para o soluto alcançar o equilíbrio entre as fases. Se o soluto não consegue ser suficientemente rápido para alcançar o equilíbrio entre as fases, então o soluto na fase estacionaria tende a ficar para trás do soluto na fase móvel. Esse alargamento, devido à velocidade finita de transferência de massa entre as fases é proporcional á vazão.
a) Fazendo regressão linear com os dados da tabela, encontrou-se:
Y= -134118.4+38944320x
De acordo com a tabela: Yda amostra = 857711
Logo: 					857711 = -134118.4+38944320x
X= 0.025 %v/v
b) Porque o pico pode ser assimétrico, o que não corresponde adequadamente com a quantidade de analito que passa pelo detector.
(x) ( ) (x)
A amostra que interage mais coma F.E, mais retida estará na coluna, sendo eluida mais lentamente pois na CG o soluto é adsorvida na interface entre o solido e a F.M, devido a presença de grupos ativos na sua superfície.
Os componentes com mais pressão de vapor são eluídos primeiro pelo gás de arraste na coluna, mais volatilizados.
Quanto mais o soluto interagir com a F.M, mais rápido será eluida na coluna.
O tempo de retenção para substancias homologas com maior peso será maior porque o peso influencia no ponto de ebulição de cada uma, e ao aumentar o ponto de ebulição, ela demora mais a volatilizar e passar pela coluna, logo, possuem um maior tempo de retenção.
O primeiro pico com menor tempo de retenção presente no primeiro cromatograma pode ser atribuído ao problema causado por injeção manual da amostra através de seringas (agulha em septo), isso pode causar sangria que provoca instabilidade na linha de base e aparecimento de picos fantasmas. Pode ter sido também devido a presença de contaminantes na injeção do primeiro cromatograma, porem ao injetar na segunda vez ele já teria desaparecido, logo seu pico desapareceria também e ficando somente o pico da amostra pura. Poderia ser causado também por um composto que estivesse agarrado na coluna na 1ª injeção, que após ela, esse composto já não está mais na coluna e então o segundo cromatograma contém somente a amostra pura e seu pico correspondente.
Hipótese improvável: A atenuação usada estava muito alta para a quantidade de amostra analisada.
Improvável porque nesse caso a atenuação estaria justamente ao contrário, muito baixa. Se estivesse muito alta seria detectado algum sinal, pois teria um “zoom” mostrando ruídos e picos, mesmo que em tamanhos pequenos.
1º sai (III), 2º sai (II), 3º sai (I). 
Como a fase é polar, serão retidos mais tempo os compostos mais polares e com maior ponto de ebulição, e irão eluir mais rápido os compostos menos polares e com maior ponto de ebulição.
Porque a substancia do pico 4 é a que possui maior afinidade com a fase estacionária, e o seu alargamento de banda é devido à grande quantidade da substância que fica agarrada na coluna, pois possui muita interação com a mesma, por isso esse sinal é mais largo que os sinais 1, 2 e 3, onde a quantidade de substancia é bem menor em relação a substância do sinal 4, e esses possuem uma menor interação com a fase estacionaria e um menor ponto de ebulição, o que justifica um menor tempo de retenção em relação ao sinal 4.