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UNIVERSIDADE FEDERAL DO VALE DO SÃO FRANCISCO CURSO DE ENGENHARIA CIVIL DISCIPLINA: QUÍMICA GERAL PRÁTICA PROFESSORA: FERNANDA SANTOS DOS ANJOS RELATÓRIO DE EXPERIMENTO “Indicadores/Equilíbrios de hidrólise de sais” Trio: Edinaízio Machado Rocha Fernanda Amorim Medeiros Patriota Michele Mota Sampaio Lopes Turma: 1 A Data: 03/03/2013 Juazeiro-Bahia UNIVERSIDADE FEDERAL DO VALE DO SÃO FRANCISCO CURSO DE ENGENHARIA CIVIL 1. INTRODUÇÃO TEÓRICA Robert Boyle (1627-1691) reconheceu que corantes vegetais mudavam de cor em contato quer com soluções ácidas quer com soluções alcalinas dando uma noção sobre o uso de indicadores. Estes indicadores químicos são substâncias através das quais é possível observar o desenvolvimento de uma reação. Utilizando, sobretudo na determinação do ponto de equivalência em análise volumétrica e são denominados de indicadores de pH ou indicadores ácido-base ou ainda de neutralização. [1] Segundo Svante Arrhenius, os ácidos como substâncias que, em solução aquosa, liberam íons positivos de hidrogênio (H+), enquanto as bases, também em solução aquosa, liberam hidroxilas, íons negativos OH-. Assim, quando diluído em água, o cloreto de hidrogênio (HCl) ioniza-se e define-se como ácido clorídrico, como segue: Já o hidróxido de sódio, popularmente conhecido como soda cáustica, quando em solução aquosa, libera uma hidroxila , definindo-se assim como base: [2] Por outro lado, segunda a teoria de Bronsted – Lowry e de Lewis é que em uma reação um ácido tende a receber par de elétrons e doar prótons, enquanto, as bases tende a doar elétrons e receber prótons. Para identificar um ácido ou base, embora não seja um método seguro, seria a degustação, aqueles tem sabor azedo, como o encontrado nas frutas cítricas, a base tem gosto semelhando ao sabão, outro método é aferir o potencial hidrogênico (pH) a partir de uma combinação de substâncias indicadoras. [2] Um indicador é uma substância que funciona variando de cor dentro de um pequeno intervalo de pH, devido ao fato de poder existir em duas ou mais formas que têm estruturas distintas e apresentam cores diferentes. [3] Os ácidos apresentam grande constância de comportamento, o mesmo não acontecendo com os indicadores básicos, que com o aumento da temperatura tendem a perder a sensibilidade aos íons hidrogênio e consequentemente deslocando-se para valores mais baixos de pH, aumentando assim a concentração de H+. As soluções tampão são geralmente formadas por um ácido fraco e um sal desse ácido, ou, então, por uma base fraca e um sal dessa base. Elas são usadas sempre que um químico necessita, mesmo recendo ácidos ou bases fortes, de um meio com pH aproximadamente constante e são preparadas dissolvendo-se os solutos em água. Sendo assim, foi observado e utilizado no primeiro experimento a cor de diversas soluções tampão. [4] Outra reação observada é a hidrólise salina que é o processo em que íons provenientes de um sal reagem com a água. Uma vez que o experimento consiste na descoberta do pH de soluções hidrolisadas, ou seja sais que foram dissolvidos em água. Uma solução salina pode originar soluções ácidas e básicas. Os sais presentes se dissociam em cátions e ânions, e dependendo destes íons a solução assume diferentes valores de pH. [5] [5] Quando o sal se dissolve em água, ele se dissolve totalmente para produzir cátions (H+) e ânions (OH-). Repare na equação acima que estes íons contribuíram para a formação de um ácido (HA) e uma base (COH). A palavra Hidrólise significa reação de decomposição de uma substância pela água. A decomposição de um cátion (H+) caracteriza as soluções ácidas. A decomposição de um ânion (OH-) dá origem a soluções básicas. [5] 2. OBJETIVOS Interpretar os equilíbrios envolvidos nas reações de hidrolise de sais e conhecer as cores de indicadores mais comuns, em meios ácidos é básicos. A utilização de indicadores ácido-base para determinação de pH, afim de explicar as hidrolises dos sais com base nos valores de pH das soluções e assim equacionar as equações de hidrolise. Expressando a hidrólise de sais através da sua constante. 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 MATERIAIS E REAGENTES Solução saturada de cloreto de sódio Solução saturada Cloreto de amônio Solução saturada Acetato de sódio Solução saturada Acetato de amônio Solução saturada Carbonato de sódio Solução tampão pH 2 - 12 Azul de bromotimol Vermelho de metila Alaranjado de metila Fenolftaleína Estante para tubos de ensaio Tubos de ensaio 3.2 PROCEDIMENTO Foi preparada uma estante para tubos de ensaio e colocados 40 tubos nela para a preparação de escalas de pH. Foram adicionados em 10 tubos 2 mL de solução tampão variando de 3 a 12. Em seguida adicionou-se em cada um dos 10 tubos de ensaio uma gota do indicador vermelho de metila. As cores apresentadas estão na Tabela 2 no item resultados e discussões. Em outros 10 tubos foram adicionados 2 mL de solução tampão variando de 3 a 12. Em seguida adicionou-se em cada um dos 10 tubos de ensaio uma gota do indicador alaranjado de metila. As cores apresentadas estão na Tabela 2 no item resultados e discussões. Repetindo o mesmo procedimento foram adicionados em mais 10 tubos 2 mL de solução tampão variando de 3 a 12. Em seguida adicionou-se em cada um dos 10 tubos de ensaio uma gota do indicador fenolftaleína. As cores apresentadas estão na Tabela 2 no item resultados e discussões. Nos outros 10 tubos restantes foram adicionados 2 mL de solução tampão variando de 3 a 12. Em seguida adicionou-se em cada um dos 10 tubos de ensaio uma gota do indicador azul de bromotimol. As cores apresentadas estão na Tabela 2 no item resultados e discussões. Em uma outra estante para tubos de ensaio foram separados 24 tubos. Em 4 desses tubos foram adicionados 2 mL de água destilada em cada e em seguida adicionou-se uma gota dos indicadores: vermelho de metila, alaranjado de metila, fenolftaleína e azul de bromotimol separadamente em cada tubo de ensaio. Esse mesmo procedimento foi repetido com os seguintes sais: cloreto de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, cloreto de amônio e acetato de amônio. Para cada uma destes sais foram separados 4 tubos de ensaio e adicionados delas 2 mL de cada. Em seguida adicionou-se uma gota de cada um dos indicadores: vermelho de metila, alaranjado de metila, fenolftaleína e azul de bromotimol separadamente nos tubos. A Tabela 3 apresenta os resultados do pH da água e dos sais, e na Tabela 4 apresenta as equações de dissociação e hidrólise. As tabelas estão inseridas no item resultados e discussões. 4. RESULTADOS E DISCUSSÃO Os indicadores ácido-base, são geralmente pigmentos extraídos de plantas que servem para indicar o comportamento ácido, básico ou neutro de uma solução aquosa. A escolha de um indicador ácido-base para uma titulação deve fazer-se de modo que o salto brusco do valor de pH tenha a zona de viragem contida nesse salto de pH e que a mesma englobe o pH desse ponto de equivalência. Só assim se pode detectar visualmente uma mudança súbita na cor da solução. Os indicadores usados no experimento foram o vermelho de metila (corante), alaranjado de metila (reação de copulação entre o sal de diazônio do ácido sulfanílico com a dimetilanilina), fenolftaleína (condensação de anidrido ftálico com dois equivalentes de fenol sob condições ácidas) e azul de bromotimol (ácido orgânico fraco). Cada indicador quando adicionado a uma respectiva soluçãotende a mudar de cor variando o pH desta, identificando assim como zona de viragem, possibilitando visualizar o pH. Ilustrado na Tabela 1: Tabela 1: Tipos de indicadores, zona de viragem comum e coloração. Nome do indicador Zona de viragem Mudança de cor acido x base Azul de timol 1.2 - 2.8 Vermelho - Amarelo Alaranjado de Metila 3.1 - 4.5 Vermelho - Amarelo Vermelho de metila 4.2 - 6.3 Vermelho - Amarelo Tornassol 5.0 - 8.0 Vermelho - Azul Vermelho de bromofenol 5.2 - 7.0 Amarelo - Vermelho Azul de bromotimol 6.0 - 7.6 Amarelo - Azul Fenolftaleína 8.3 - 10.0 Incolor - Vermelho Amarelo de alizarina 10.0 - 12.1 Amarelo - Vermelho Primeiramente foram adicionadas aos 40 tubos as soluções tampão respectivas, e acrescentados os indicadores em cada, observando as reações, que estão descritas abaixo na Tabela 2 e ilustrados na Figura 1. Tabela 2: Escala para avaliação de pH. Indicador de pH Vermelho de metila Alaranjado de metila Fenolftaleína Azul de bromotimol 3 Rosa claro Alaranjado Incolor Amarelo 4 Rosa + claro Laranja fraco Incolor Amarelo 5 Rosa/vermelho Laranja Incolor Amarelo 6 Amarelo Laranja fraco Incolor Amarelo claro 7 Amarelo Laranja fraco Incolor Azul 8 Amarelo Laranja fraco Rosa claro Azul escuro 9 Amarelo Laranja fraco Rosa claro Azul escuro 10 Amarelo Laranja fraco Rosa escuro Azul escuro 11 Amarelo Laranja fraco Rosa escuro Azul escuro 12 Amarelo Laranja fraco Rosa bem escuro Azul escuro pH de viragem 4~6 4~6 9~11 6~8 Figura 1: Imagem ilustrativa resultados das faixas de viragem obtidos na adição de indicadores. Observa-se que no experimento utilizando o vermelho de metila a zona de viragem foi do pH 4 para o pH 6, tendo uma pequena variação para o pH 7, isso se deve provavelmente a alguma variação na concentração, ocorrendo o mesmo para algumas tonalidades de substâncias. No experimento com o alaranjado de metila, a zona de viragem foi do pH 4 para o pH 6, tendo também uma pequena variação na tonalidade da substância, dificultando a observação da viragem, resultando em uma diferença entre o resultado encontrado e o resultado teórico. Já o experimento com a fenolftaleína a zona de viragem foi entre o pH 9 para o pH 11 com uma mudança brusca de coloração devido a reação de um ácido com uma solução básica. Com o azul de bromotimol foi observado a zona de viragem entre o pH 6 para o pH 8, coincidindo com os resultados teóricos, tanto quanto ao valor do pH, quando a coloração. Em todos os experimentos a análise do pH foi realizada apenas visualizando as colorações obtidas com os indicadores, não foram utilizados indicadores universais nem pHmetros, e também não foi aferido a temperatura ambiente, podendo ocasionar diferença entre os resultados encontrados. Em seguida em outros tubos foram adicionados, H2O, NaCl, NH4Cl, CH3CCONa, Na2CO3, CH3COONH4, e utilizados novamente indicadores afim de obter o pH de cada solução, indicados na Tabela 3 e ilustrados na Figura 2. Tabela 3 - Cores dos indicadores nas soluções de sais e pH aproximado Indicador sistema Vermelho de metila Alaranjado de metila Fenolftaleína Azul de bromotimol pH aproximado H2O Rosa claro Laranja Incolor Amarelo 5 - 6 NaCl Alaranjado Amarelo Claro Incolor Amarelo Claro 5 NH4Cl Rosa Laranja Incolor Amarelo Claro 5 CH3CCONa Amarelo Alaranjado Rosa claro Azul 8 -9 Na2CO3 Amarelo Alaranjado claro Violeta Azul escuro 12 CH3COON4 Amarelo claro Alaranjado claro Incolor Azul claro 7 A partir da observação da Tabela 2 e comparando com a Tabela 3, é possível chegar a um comum nível de tonalidade das soluções, podendo assim, obter um pH aparente e aproximado para cada substância. Um fato incomum foi na observação do pH da água, sendo entre 5-6, tornando assim uma água ácida, no entanto foi utilizado água destilada, que é neutra, e seu pH é 7. Esta diferença pode ter ocorrido por uso de tubos de ensaios utilizados anteriormente com soluções qualquer de caráter ácido, em que não foram devidamente limpas, resultando no erro encontrado no experimento, além de o pH encontrado ter sido apenas a partir de uma comparação visual de tonalidades dos indicadores utilizados, uma vez que não foram usados indicadores universais. Tabela 4 – pH aproximado, equações de dissociação e hidrólise. Indicador sistema pH aproximado Equação de dissociação e hidrólise H2O 4 - 5 H2O H + + OH - NaCl 5 NaCl Na+(aq) + Cl - (aq) NH4Cl 5 NH4Cl NH4 + (aq) + Cl - (aq) CH3CCONa 8 -9 CH3COONa Na + (aq) + CH3COO - (aq) Na2CO3 12 Na2CO3 Na + (aq) + CO3 - (aq) CH3COON4 7 CH3COONH4 NH4 + (aq) + CH3COO - (aq) Figura 2: Tonalidades das soluções com adição de indicadores. I. Sais de ácidos fortes e bases fortes: Quando dissolvidos em água, apresentam reação neutra, pois, nem os ânions, nem os cátions combinam-se, respectivamente, com os íons hidrogênio ou íons hidroxila para formar produtos levemente dissociados, o equilíbrio de dissociação da água não é perturbado, formando reação neutra. É o que acontece com o NaCl, porém, no experimento, a reação ficou ácida devido a água utilizada ser ácida, como foi dito anteriormente. NaCl + H2O NaOH + HCl Na⁺ + Cl⁻ + H₂O Na⁺ + OH⁻ + H⁺ + Cl⁻ H₂O H⁺ + OH⁻ (Simplificando a equação acima) Neste caso a equação demonstra, que na presença de NaCl não altera o equilíbrio iónico normal da água, o NaCl apenas se dissolve na água.(o ácido e a base são simultaneamente fortes transformando a solução em neutra) II. Sais de ácidos fracos e bases fortes: Quando dissolvidos em água, produzem uma solução de caráter alcalino. Isso é decorrente do fato de o anion combinar-se com os hidrogênio para formar um ácido fraco levemente dissociado, deixando íons hidroxila em liberdade. É o caso do CH3COONa e do Na2CO3, onde temos um ácido fraco e uma base forte. CH₃COONa CH3COONa + H2O CH3COOH + NaOH CH3COO⁻ + Na⁺ +H₂O CH3COOH + Na⁺ + OH⁻ CH3COO⁻ + H₂O CH3COOH + OH⁻ O Íon liberado [OH⁻] confere a solução caráter Básico PH> 7 Na₂CO₃ Na2CO3 + H2O 2NaOH + H2CO3 2(Na⁺) + (CO₃)⁻ + H₂O 2(Na⁺) + 2(OH⁻) + H₂CO₃ (CO₃)⁻ + H₂O 2(OH⁻) + H₂CO₃ (Simplificando a equação acima) O Íon liberado 2[OH⁻] confere a solução caráter Muito Básico PH>> 7, além do acido carbônico ser bastante instável e rapidamente se transformar em dióxido de carbono e água. III. Sais de ácidos fortes e bases fracas: Quando dissolvidos em água, produzem reação de caráter ácido. O cátion do sal reage com os íons hidroxila, produzidos pela dissociação da água, formando uma base fraca e liberando íons hidrogênio. É o caso do NH4Cl, onde o Hidróxido de Amônio é uma base fraca e o Ácido Clorídrico é um ácido forte. NH4Cl + H2O NH4OH + HCl NH⁺4 + Cl⁻ + H2O NH4OH + H⁺ + Cl⁻ NH⁺4 + H2O NH4OH + H⁺ (Simplificando a equação acima) O Íon liberado [H⁺] confere a solução caráter ácido PH< 7 A concentração da água, [H2O] é praticamente constante. Podemos associá-la a K´ e definir uma nova constante de equilíbrio, Kh: K ´. [H2O] = Kh (Kh é denominada constante de hidrólise do íon) IV. Sais de ácidos fracos e bases fracas: Quando dissolvidos em água, são submetidos a um processo bem mais complexo de hidrólise. A hidrólise do cátion conduz à formação de uma base fraca não dissociada, enquanto a hidrólise do ânion produz um ácido fraco. Os íons hidrogênio e hidroxila formados nesse processo recombinam-se parcialmente formandoágua. Dependendo da constante de cada ácido e base, a solução será alcalina, ácida ou neutra. Se a constante ácida for maior que a básica, a solução será ácida. Caso a constante básica seja maior que a ácida, a solução será básica. Se as constantes forem iguais, a solução será neutra. É o caso do CH3COONH4, onde, a constante ácida é levemente maior que a básica, formando uma solução de pH 6, logo, ácida. CH3COONH4 + H2O CH3COOH + NH4OH (CH3COO)⁺ + (NH4)⁻ + H2O (CH3COO)⁺ + H⁺ + (NH4)⁻ + OH⁻ H2O H⁺ + OH⁻ (Simplificando a equação acima) Neste caso a equação demonstra, que na presença de CH3COONH4 não altera o equilíbrio iônico normal da água, o CH3COONH4 apenas se dissolve na água. (o ácido e a base são simultaneamente fracos transformando a solução em neutra) Como pode ser observado, algumas variações no pH que deveria ser percebido, não foi possível, devido, entre outros fatores, à água utilizada não estar neutra. O que comprometeu boa parte do experimento. 5. CONCLUSÃO De acordo com o estudo do uso de indicadores em solução tampão foi possível observar a faixa de viragem de pH de cada indicador ácido-base, comparando assim com a leitura teórica de cada um, sendo possível chegar à conclusão do pH de uma solução com a observação das tonalidades obtidas. Verificou-se, também, que o aumento de íons hidrogênio (H+) torna a solução mais ácida e o aumento de íons hidroxila (OH-), mais básica. De acordo com o experimento relatado, o pH de soluções salinas vai depender dos ácidos e bases que o originaram. Quando ácido e base fortes reagem, o pH do sal terá um caráter neutro, assim como se ambos forem fracos, pois a perturbação ao equilíbrio da água será muito pequena ou inexistente, uma vez que a força dos reagente será equivalente. Quando o ácido reagente é forte e a base é fraca, o sal obtido terá pH de caráter ácido e se a ocasião for a inversa o sal terá pH de caráter básico. 6. REFERÊNCIAS [1] Indicadores químicos. Disponível em: <http://www.infopedia.pt/$indicadores- quimicos> Acesso em: 04 de MAR de 2013. [2] LANA, Carlos Roberto de. Ácidos e Bases: Definições de Arrhenius, Bronsted- Lowry e Lewis. Disponível em: <http://educacao.uol.com.br/quimica/acidos-e-bases- definicoes-de-arrhenius-bronsted-lowry-e-lewis.jhtm > Acesso em: 04 de mar. de 2013 [3] NETO, João. Solução tampão. Disponível em: < http://www.profjoaoneto.com/fisicoq/solucaotampao.htm> Acesso em 04 de mar. de 2013 [4] Importancia do pH. Disponível em : <http://www.notapositiva.com/trab_estudantes/trab_estudantes/fisico_quimica/fisico_q uimica_trabalhos/ph.htm> Acesso em: 04 de mar. de 2013 [5] ALVES, Líria. Hidrólise salina. Disponível em: <http://www.brasilescola.com/quimica/hidrolise-salina.htm> Acesso em: 04 de mar de 2013. 7. QUESTÕES 1) Justifique a variação de pH produzida pela adição de solução saturada de acetato de sódio à água. Apresente as reações e a expressão da constante de dissociação (hidrólise) do íon acetato. Numa solução de acetato de sódio (CH3COONa) temos os seguintes equilíbrios: H2O ↔ H + + OH- CH3COO - + H+ ↔ CH3COOH Somando as reações membro a membro, temos a reação global da hidrólise: CH3COO - + H2O ↔ CH3COOH + OH - A constante de hidrólise do íon acetato é dada por: 2) Relacionando a variação de pH observada com a adição de solução saturada de cloreto de amônio e compare com a adição de cloreto de sódio à água. Na hidrólise do cloreto de amônio (NH4Cl), o ácido formado (HCl) é forte e a base (NH4OH), fraca, o que implica em um pH de caráter ácido à solução, como é possível enxergar nos equilíbrios: NH4Cl ↔ NH4 + + Cl- H2O ↔ H + + OH- Somando-os membro a membro, obtém-se a reação global de equilíbrio: NH4Cl + H2O ↔ HCl + NH4OH Já na hidrólise do cloreto de sódio (NaCl), tanto o ácido (HCl) como a base (NaOH) formados são fortes e não perturbam o equilíbrio da solução. Seguem os equilíbrios: NaCl ↔ Na+ + Cl- H2O ↔ H + + OH- Novamente soma-se membro a membro e o equilíbrio global é: NaCl + H2O ↔ HCl + NaOH 3) Por que a adição de acetato de amônio à água não produz variação significativa do pH do sistema? Apresente as reações e discuta os respectivos equilíbrios levando em consideração os valores das respectivas constantes. Na hidrólise do acetato de amônio, tanto o ácido (CH3COOH) como a base (NH4OH) formados são fracos e não perturbam o equilíbrio. Os equilíbrios parciais e o global seguem: CH3COONH4 ↔ CH3COO - + NH4 + H2O ↔ H + + OH- CH3COONH4 + H2O ↔ CH3COOH + NH4OH A constante de dissociação do acetato de amônio é dada pela equação:
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