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1 Gases e Primeira Lei da Termodinâmica Otoniel da Cunha Mendes Engenharias Física II 2 Os slides desta aula foram adaptados de notas de aulas encontrados na internet, livros e apostilas. 3 Objetivos de Aprendizagem • Como calcular o trabalho realizado por um sistema termodinâmico. • Como usar a primeira lei da termodinâmica para relacionar transferência de calor, trabalho realizado e a variação da energia interna. • Como distinguir entre processos adiabáticos, isocóricos, isobáricos e isotérmicos. 4 A primeira Lei da Termodinâmica Toda vez que você dirige um carro, liga condicionador de ar ou usa um eletrodoméstico, você está usufruindo dos benefícios práticos da termodinâmica, o estudo das relações envolvendo calor, trabalho mecânico e outros aspectos e da transferência de energia. A primeira lei da termodinâmica, fundamental para entender tais processos, é uma extensão do princípio da conservação da energia. A conservação da energia desempenha um papel vital em todas as áreas das ciências físicas, e a utilidade da primeira lei da termodinâmica é bastante vasta. 5 Contribuição de James Joule Nasceu em Salford - Inglaterra James P. Joule (1818-1889) As contribuições de Joule e outros levaram ao surgimento de uma nova disciplina: a Termodinâmica Lei da Conservação de Energia 1a Lei da Termodinâmica 6 Introdução a Termodinâmica Para a engenharia, geralmente se está interessado em estudar sistemas e como eles interagem com suas vizinhanças. • Sistema é tudo aquilo que desejamos estudar; • Vizinhanças é tudo aquilo que é externo ao sistema; • O sistema é diferenciado de sua vizinhança por uma fronteira especificada que pode estar em repouso ou em movimento. 7 Exemplo de Sistema Sistema Fronteira Vizinhança 8 Tipos de Sistema • Sistema fechado é definido quando uma certa quantidade de matéria encontra-se em estudo. Também chamado massa de controle. Um sistema fechado que não interage com suas vizinhanças é chamado sistema isolado; • Volume de controle é definido como uma região no espaço através do qual a massa pode escoar. Também chamado sistema aberto; • Fronteira também é chamada de superfície de controle. 9 Exemplos de tipos de sistemas Sistema fechado (massa de controle) Volume de controle (sistema aberto) 10 Termodinâmica Clássica • Se preocupa com o comportamento geral ou global; • Também chamada de visão macroscópica; • Não utiliza os modelos da estrutura da matéria em nível molecular e atômico; • Oferece uma abordagem mais direta para a maioria do problemas; • Utiliza uma complexidade matemática bem menor. 11 Termodinâmica Estatística • Se preocupa diretamente com a estrutura da matéria; • Conhecida como abordagem microscópica; • Estuda o comportamento médio das partículas que compõem um sistema e relacionar isto com a abordagem macroscópica. 12 Propriedades • Para descrever um sistema e prever seu comportamento é necessário o conhecimento de suas propriedades • . Uma propriedade é uma característica macroscópica de um sistema para o qual um valor numérico pode ser atribuído em um dado tempo sem o conhecimento da história do sistema. A temperatura, o volume, e a massa das pedras de gelo são exemplos de propriedades. 13 Estado e Processo Estado é uma condição de um sistema descrito por suas propriedades Processo é quando uma das propriedades é alterada, ou seja, o estado muda Tempo Se nenhuma propriedade muda com a variação do tempo: o sistema está em regime permanente 14 Ciclo termodinâmico Ciclo termodinâmico é uma seqüência de processos que se inicia e termina em um mesmo estado Processo Processo 15 Propriedades extensivas e intensivas • Uma propriedade é extensiva se o seu valor para um sistema é a soma de todas as partes que o compõem; • Uma propriedade intensiva é aquela que varia ao longo do sistema em determinado momento. A massa total é a soma das massas das partes A temperatura é uma para cada parte 16 A lei dos gases ideais • Experimentos realizados durante os séculos XVII e XVIII permitiram determinar uma relação muito específica entre as quatro variáveis de estado. • Suponha que você altere o estado de um gás aquecendo-o, comprimindo-o ou fazendo alguma outra coisa a ele e que meça p, V, n e T. • Repetindo isso diversas vezes, alterando o estado do gás a cada vez, você obteria uma grande tabela de valores para p, V, n e T. 17 A lei dos gases ideais Gás: Pode ser visto como um conjunto de moléculas ou átomos em movimento permanente e aleatório, com velocidades que aumentam quando a temperatura se eleva. - não apresentam volume ou forma definidos - apresentam baixa densidade - todos apresentam respostas semelhantes ao efeito de temperatura e pressão As variáveis de estado: volume que ocupa ( V ) quantidade de matéria envolvida (n – número de moles) pressão ( p ) temperatura ( T ) Equação de estado: nVTfp ,, 18 A lei dos gases ideais Fazendo um gráfico em que representasse 𝑝𝑉, o produto da pressão e do volume, sobre o eixo vertical, e 𝑛𝑇, o produto do número de mols e da temperatura (em kelvins), sobre o eixo horizontal. NOTA : Nenhum gás real poderia se estender até 𝑛𝑇 = 0 , pois ele acabaria condensando. Contudo, um gás ideal nunca condensaria, pois as únicas interações entre suas moléculas são colisões de esferas rígidas. A lei dos gases ideais é uma relação entre as quatro variáveis de estado – p, V, n e T – que caracterizam o gás em equilíbrio térmico. PV nRT 19 A lei dos gases ideais Considerando somente gases contidos em recipientes lacrados. O número de mols (e o número de moléculas) não mudará durante um problema deste tipo. Neste caso, PV T nR Se o gás estiver inicialmente no estado 𝑖, caracterizado pelas variáveis de estado e em algum tempo posterior estiver em outro estado final 𝑓, as variáveis de estado para esses dois estados estarão relacionadas por: 1 1 2 2 1 2 pV p V T T 20 A lei dos gases ideais A Lei de Avogadro estabelece que a razão entre o volume de um gás, V, e o número de moléculas do gás, N, é constante caso a presssão e a temperatura sejam mantidas constantes Foi descoberto que um volume de 22,4 L de um gás a temperatura e presssão padrão contém 6,022∙1023 – o número de Avogadro – de moléculas 1 2 1 2 V V N N 21 A lei dos gases ideais O número de Avogadro, NA, tem, atualmente, o valor aceito de O número de moléculas de um gás, N, e o número de mols de um gás, n, estão relacionados pelo número de Avogadro A massa de um mol de um gás é igual a massa atômica ou massa molecular das partículas constituintes em gramas AN nN 22 A lei dos gases ideais Muitas vezes faremos referência ao número de moléculas 𝑁 em um gás, em vez de ao número de mols 𝑛. É simples efetuar essa alteração. Uma vez que 𝑛 = 𝑁 𝑁𝐴, a lei dos gases ideais em termos de 𝑁 tem a forma termos do número de moléculas de gás, ao invés do número de mols do gás: 𝒌𝑩 é a constante de Boltzmann, dada por 𝑹 𝑵𝑨 A constante de Boltzmann é uma constante fundamental, que geralmente aparece em relações baseadas no comportamento atômico ou molecular BpV Nk T 23 Processos com gás ideal Um processo com gás ideal é uma maneira segundo a qual o gás se transforma de um estado para outro. NOTA : Mesmo em um recipiente lacrado, a lei dos gases ideais é uma relação entre três variáveis.Em geral, as três se alteram durante um processo com gás ideal. Como conseqüência, pensar sobre causa e efeito pode ser um tanto enganador aqui. Não cometa o erro de pensar que uma variável seja constante a menos que você tenha certeza, sem sombra de dúvida, de que ela é realmente uma constante. 24 Processos com gás ideal O diagrama pV Este nada mais é do que o gráfico da pressão versus volume. A idéia importante por trás do diagrama pV é que cada ponto do gráfico representa um estado singular e único do gás. 25 Processo a volume constante Um processo realizado a volume constante é chamado de processo isocórico, onde iso é um prefixo para “constante” ou “igual”, ao passo que córico tem origem em uma raiz grega que significa “volume”. Um processo isocórico é um tipo de processo no qual Qualquer processo isocórico é representado em um diagrama pV como uma linha vertical. 26 Processo a pressão constante Um processo realizado a pressão constante é denominado processo isobárico, onde bárico tem a mesma raiz de “barômetro” e significa “pressão”. Esta pressão independe da temperatura do gás ou da altura do pistão, de modo que ela permanece constante enquanto 𝑀 permanecer inalterada. Todo processo isobárico é representado em um diagrama pV por uma linha horizontal. 27 Processo a pressão constante Um processo realizado a temperatura constante é denominado processo isotérmico. Se o pistão for empurrado lentamente, a energia térmica transferida através das paredes do cilindro manterá́ o gás na mesma temperatura que o líquido circundante. A relação inversa entre p e V faz com que o gráfico de um processo isotérmico seja uma hipérbole. 28 A primeira Lei da Termodinâmica Na mecânica, usamos normalmente o diagrama de corpos livres e a conservação da energia e do momento linear. Para sistemas termodinâmicos e para outros sistemas, é essencial definir exatamente o que pode e o que não ser incluído no sistema. 29 Calor é a energia transferida entre um sistema e o seu ambiente, devido uma diferença de temperatura entre eles. Outra maneira de se transferir energia é o trabalho. Trabalho Trabalho é a energia transferida entre um sistema e seu ambiente, por meios independentes da diferença de temperatura. A energia transferida como trabalho de muitas maneiras. Por exemplo, o trabalho pode ser realizado por forças elétricas ou com forças magnéticas. Entretanto abordaremos o trabalho mecânico realizado, devido a força de contato que o sistema exerce sobre sua vizinhança. 30 Pela definição já dada antes(Física I). dW Fdx A força total F exercida pelo sistema sobre o pistão seja dada por, F = PA. Trabalho realizado durante a variação de volume 31 dW Fdx PAdx PdV Sendo dV uma variação infinitesimal do volume do sistema. Logo, o trabalho realizado pelo sistema por uma varia finita, é dada Trabalho realizado durante a variação de volume W Vi Vf PdV O trabalho é a integral de P em relação ao volume V. Isto significa que o trabalho é dado pela área sob curva que representa o processo em uma diagrama P – V. Para calcular a integral, devemos conhecer como a pressão varia durante o processo. 32 Trabalho realizado durante a variação de volume 33 Trabalho Realizado Durante um processo Isocórico Durante um processo isocórico, o trabalho realizado pelo sistema é zero porque não há deslocamento. Para realizar trabalho, o volume do sistema deve variar. W Vi Vf PdV 0;V const. 34 Trabalho Realizado Durante um processo Isobárico Durante um processo isobárico, a pressão é constante durante o processo. W Vi Vf PdV PVf Vi PV 35 Trabalho Realizado Durante um Processo isotérmico Aqui, precisamos saber como a pressão se comporta como uma função do volume, O trabalho realizado pelo gás: Agora que a relação entre pressão e volume é conhecida, a substituição pode ser feita Esse resultado mostra que o trabalho é positivo quando o volume aumenta e negativo quando ele diminui f i V V W pdV ln ln f f f ii i V V V VV V f i dV W pdV nRT nRT V V V W nRT V 36 Energia Interna e Primeira Lei da Termodinâmica Sabemos que a troca de calor é uma transferência de energia. Então, formulando uma extensão do princípio da conservação de energia a primeira lei da termodinâmica, ela amplia este princípio de modo a incluir trocas de energia tanto por transferência de calor quanto por realização de trabalho e introduz o conceito de energia interna de um sistema: Experimentalmente verifica-se que é independente do caminho. A variação da energia interna de um sistema durante qualquer processo termodinâmico depende somente do estado inicial e final do sistema e não do caminho que conduz um estado ao outro. E int Q W 37 Três processos especiais com gás ideal Há três processos realizados com gás ideal nos quais um dos termos da primeira lei 𝐸𝑖𝑛𝑡 ,𝑊 𝑒 𝑄 é nulo. Para investigar esses processos, a figura mostra um cilindro de gás com três propriedades especiais: 38 Três processos especiais com gás ideal 1. Você̂ pode evitar que o volume do gás se altere inserindo um pino de trava no pistão. Sem o pino, o pistão pode deslizar para cima e para baixo. O pistão tem massa desprezível, é desprovido de atrito e está isolado. Processo de resfriamento isocórico (𝑊 = 0): Nenhum trabalho é realizado em um processo isocórico (volume constante) porque o pistão não se desloca. Para resfriar o gás sem realizar trabalho: 39 Três processos especiais com gás ideal Insira o pino de trava para que o volume não se altere. Coloque o cilindro sobre o bloco de gelo. A energia térmica será transferida do gáspara o gelo, fazendo com que a temperatura do gás e a pressão diminuam. Quando a pressão desejada for atingida, remova o cilindro de cima do gelo. Remova massas de cima do pistão até que a massa total M equilibre a nova pressãodo gás. Esta etapa deve ser realizada antes de remover o pino de trava; do contrário,o pistão se deslocará quando o pino for removido. Remova o pino de trava. 40 Três processos especiais com gás ideal Insira o pino de trava para que o volume não se altere. Coloque o cilindro sobre o bloco de gelo. A energia térmica será transferida do gáspara o gelo, fazendo com que a temperatura do gás e a pressão diminuam. Quando a pressão desejada for atingida, remova o cilindro de cima do gelo. Remova massas de cima do pistão até que a massa total M equilibre a nova pressãodo gás. Esta etapa deve ser realizada antes de remover o pino de trava; do contrário,o pistão se deslocará quando o pino for removido. Remova o pino de trava. 41 Três processos especiais com gás ideal 2. Você pode alterar a pressão do gás adicionando ou removendo massas de cima do pistão. O trabalho é realizado à medida que o pistão desloca as massas para cima ou para baixo. Expansão isotérmica (𝑬𝒕𝒆𝒓𝒎 = 𝟎): A energia térmica não se altera em um processo isotérmico porque a temperatura do gás não sofre variação. Para expandir o gás sem alterar sua energia térmica: 42 Três processos especiais com gás ideal Coloque o cilindro sobre a chama. Energia térmica será transferida para o gás, e ele começará a se expandir.■ O produto pV deve permanecer constante durante um processo isotérmico. Lentamente,remova massas de cima do pistão a fim de reduzir a pressão à medida que o volume aumenta. A temperatura permanece constante porque a energia térmica transferida da chama compensa o trabalho negativo realizado sobre o gás durante a expansão. Quando o gás atingir o volume desejado, remova o cilindro de cima da chama. 43 Três processos especiais com gás ideal Coloque o cilindro sobre a chama. Energia térmica será transferida para o gás, e ele começará a se expandir.■ O produto pV deve permanecer constante durante um processo isotérmico. Lentamente, remova massas de cima do pistão a fim de reduzir a pressão à medida que o volume aumenta. A temperatura permanece constante porque a energia térmica transferida da chama compensa o trabalho negativo realizado sobre o gás durante a expansão. Quando o gás atingir o volume desejado, remova o cilindro de cima da chama. 44 Três processos especiais com gás ideal 3. Você pode aquecer ou resfriar o gás colocando o cilindro sobre uma chama ou um bloco de gelo. O fundo estreito do cilindro é a única superfície pela qual a energia térmica pode ser transferida Compressão adiabática 𝑸 = 𝟎 ): Um processo no qual nenhuma energia térmica é transferida entre o sistema e a vizinhança é chamado de processo adiabático. 45 Três processos especiais com gás ideal Isole termicamente a parte de baixo do cilindro. Adicione lentamente massas ao pistão, aumentando a pressão. O pistão descerá lentamente, comprimindo o gás e diminuindo seu volume. Pare de adicionar massas quando o gás atingir o volume desejado. 46 Três processos especiais com gás ideal Isole termicamente a parte de baixo do cilindro. Adicione lentamente massas ao pistão, aumentando a pressão. O pistão descerá lentamente, comprimindo o gás e diminuindo seu volume. Pare de adicionar massas quando o gás atingir o volume desejado. 47 Tipos de processos termodinâmicos Processo adiabático É aquele não qual não ocorre transferência de calor nem para dentro nem para fora do sistema; Q = 0. E int W Processo isocóricos É aquele não qual não ocorre variação no volume. Quando o volume permanece constante, ele não realiza trabalho, W = O E int Q Processo isobárico É aquele não qual não ocorre variação na pressão. Em geral, Eint , Q e W são diferentes de zero. W PV2 V1 48 Energia Interna e Primeira Lei da Termodinâmica A Primeira Lei da Termodinâmica diz que a energia é conservada, é uma extensão para além da energia mecânica que incluir calor, tanto quanto trabalho Observe que o trabalho é realizado pelo sistema, não sobre o sistema Observe também que a variação na energia interna é independente do caminho, enquanto calor e trabalho são dependentes do caminho 49 Energia Interna e Primeira Lei da Termodinâmica Processos de caminho fechado Em um processo de caminho fechado, o sistema retorna ao mesmo estado no qual iniciou – geralmente é esse o caso em processos cíclicos, assim como em máquinas térmicas Independentemente do caminho, a energia interna deve ser a mesma no fim do caminho do que no começo A Primeira Lei pode ser reescrita como Q W 50 Trabalho realizado durante a variação de volume Um gás no interior de um cilindro com um pistão móvel é um exemplo simples de sistema termodinâmico. 51 Calor especifico Molar O calor específico molar é a quantidade de energia que causa um aumento da temperatura de 1 mol da substância em 1 K. Usaremos a letra C maiúscula para denotar o calor específico molar. O calor necessário para causar uma variação de temperatura ∆𝑇 em n mols de uma substância 𝑄 = 𝑛𝐶∆𝑇 Para a maioria das substâncias, calores específicos são medidos sob pressão constante, resultando em cp Para fluidos, as medidas também podem ser tomadas sob condições de volume constante, resultando em cV, que pode diferir muito de cp O calor específico também pode ser definido em termos do número de mols de uma substância, nesse caso ele é chamado de calor específico molar 52 Calor especifico Molar 53 Processos Adiabáticos Segundo, o gás pode ser expandido ou comprimido muito rapidamente durante o que chamamos de expansão adiabática ou compressão adiabática. Em um processo muito rápido, basicamente não há tempo suficiente para que o calor seja transferido entre o gás e o ambiente. 54 Processos Adiabáticos
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