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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARÁ-UFPA INSTITUTO DE CIENCIAS BIOLÓGICAS-ICB FACULDADE DE BIOTENCOLOGIA ENGENHARIA DE BIOPROCESSOS DISCIPLINA: QUIMICA ANALITICA ANDRE DA LUZ DE FREITAS PROF. Dr. Antonio S C Carvalho ESTUDO DIRIGIDO: TITULAÇÃO QUESTÃO 1) baseado na teoria de ácidos-bases conceitue: (a) ácido e base de Arrhenius: Em solução aquosa o ácido de Arrhenius forma íons hidrogênio, enquanto a base de Arrhenius forma íons hidroxo. A reação entre os íons hidrogênio e hidroxo é uma reação ácido-base. (b) ácido e base de Bronsted-Lowry : Ácido é toda espécie com tendência a perder um íon hidrogênio. E uma base é toda espécie com tendência a ganhar um íon hidrogênio. Assim, os íons são chamados de prótons. (c) Ka: é a constante de dissociação de um ácido. Quanto maior o seu valor mais forte é o ácido. Kb: é a constante de dissociação de uma base. pH: é uma escala que indica o teor de íons hidrônio (H3O+(aq)) livres por unidade de volume da solução. Quanto mais hidrônios houver no meio, mais ácida será a solução. Por consequência, podemos dizer que quanto mais íons OH-(aq) houver no meio, mais básica ou alcalina será a solução pOH: Essa escala refere-se à concentração dos íons OH- na solução. pKa: os valores de Ka geralmente são muito pequenos ou muito grandes e difíceis de serem trabalhados. O Ka do ácido clorídrico (HCl) é igual a 1,0 x 10^7 enquanto o do ácido cianídrico é 4,9 x 10 ^-10 por exemplo. Assim, entra o pKa, que nada mais é do que o valor negativo do log do Ka, uma ferramenta matemática usada para facilitar os cálculos: pKa = - log Ka. E pKb: é o negativo logaritmo de base 10 da constante de dissociação (K b) de uma solução. Ele é usado para determinar a força de uma solução alcalina ou base pKb = -log K b. QUESTÃO 2) descreva as alterações físicas e química que ocorrem com a substancia fenolfitaleina em diferentes pH. Quando um ácido fraco ou uma base fraca que entra em equilíbrio com a sua base ou ácido conjugado, respectivamente, apresenta coloração diferente. Indicador ácido + H2O ↔ H3O+ + Base conjugada (cor A) (cor B) Quando esse indicador genérico entra em contato com um meio ácido, segundo o Princípio de Le Chatelier, o equilíbrio é deslocado no sentido de formação do ácido fraco, ficando com a cor A. Por outro lado, se o indicador entrar em contato com um meio básico, os íons OH- da solução básica irão reagir com os íons H3O+ do indicador. Fenolfitaleina é um indicador líquido que fica incolor em meio ácido e rosa intenso em meio básico. QUESTÃO 3) Defina: (a) titulação: é um procedimento analítico, no qual a quantidade desconhecida de um composto e determinada através da reação deste com um reagente padrão ou padronizado. (b) titulante: reagente ou solução, cuja concentração é exatamente conhecida (padrão) (c) titulado: composto ou solução, cuja concentração é desconhecida. (d) Ponto de equivalência: é aquela calculada com base na estequiometria da reação envolvida na titulação. É ainda, o ponto da titulação em que, a quantidade de solução padrão adicionada é quimicamente equivalente a substancia com a qual reage. (e) Padrão primário: é um composto suficientemente puro e estável que, permite preparar uma solução padrão (primária) por pesagem direta do composto e diluição até um determinado volume. (f) padrão secundário: é um composto que permite preparar uma solução titulante, porém sua concentração é determinada através da comparação contra um padrão primário. (g) Acidimetria: é a titulação de bases livres, ou bases formadas na hidrolise de ácidos fracos, através de uma solução padrão ácida. (h) alcalimetria: é a titulação de um ácido livre, ou ácidos formados na hidrolise de bases fracas, por uma solução padrão básica. (i) erro da titulação: A diferença entre os volumes do ponto de equivalência e do ponto final é o erro de titulação 𝐸𝑡 = 𝑉𝑒𝑞 − 𝑉𝑓𝑖 (j) titulação direta: O padrão é colocado na bureta e adicionado ao titulado no erlenmeyer (l) titulação indireta: O reagente a ser titulado é gerado na solução. (m) Titulação de retorno: Um excesso de reagente é adicionado e posteriormente titulado. (n) Titulação de Padronização. Em uma titulação de padronização a concentração de uma solução é padronizada através da titulação contra um padrão primário. QUESTÃO 4) Desejando-se verificar o teor de ácido acético (CH3COOH) em um vinagre obtido numa pequena indústria de fermentação, pesou-se uma massa de 20 g do mesmo e diluiu-se a 100 cm3 com água destilada em balão volumétrico. A seguir, 25 cm3 desta solução foram pipetados e transferidos para erlenmeyer, sendo titulados com solução 0,100 mol/L de hidróxido de sódio, da qual foram gastos 33,5 cm3. A concentração em massa do ácido no vinagre em % é: (Massa molar do ácido acético = 60 g/mol). a) 4,0% b) 3,3% c) 2,0% d) 2,5% e) 0,8% Resolução em anexo QUESTÃO 5) Na padronização de 10 mL de NaOH aproximadamente 0,1M com HCl, gastou-se 9,5 mL do ácido. Sabendo-se que este ácido foi padronizado com 5 mL de Na2CO3 0,05M onde gastou-se 4,8 mL determine a Molaridade do HCl utilizado e a Molaridade encontrada para o NaOH. R: 0.0048mol/L QUESTÃO 6) Defina: (a) solubilidade: Se um solido é adicionado à água, mantido a temperatura constante, a quantidade do solido dissolvido aumenta até um valor limite e quantidades adicionais do solido permanecem sem se dissolver. (b) produto de solubilidade: Quando se adiciona um sólido iônico pouco solúvel em água, estabelece-se o equilíbrio entre os íos em solução e o solido, o que pode ser descrito pela equação: 𝐴𝐵(𝑠) = 𝐴(𝑎𝑞) + + 𝐵(𝑎𝑞) − entre os íons existe a relação: Kps=[𝐴+]𝑥[𝐵−]. (c) solução insaturada: são aquelas em que a quantidade de soluto dissolvido ainda não atingiu o coeficiente de solubilidade. Isso significa que se quisermos dissolver mais soluto, isso será possível; saturada: É denominada solubilidade a qual varia dentro de amplos os limites; supersaturada: possuem mais soluto dissolvido do que seria possível em condições normais. (d) efeito do íon comum: O efeito do íon comum é caracterizado pelo deslocamento do equilíbrio químico de uma reação para o lado esquerdo, em virtude da adição de um íon já existente no sistema. QUESTÃO 7) Comente sobre os indicadores para titulação Argentométricos. A argentimetria ou método argentométrico é o método de volumetria de precipitação mais amplamente utilizado que tem como base o uso do nitrato de prata. É muito empregado na determinação dos haletos, cianeto, tiocianato e outros. Três tipos de p.f. são encontrados em titulações com nitrato de prata: 1- Quimico, 2- potenciométrico, é a medida do potencial entre um eletrodo de Ag e um eletrodo de referência . 3- Amperométrico, é determinado usando um micreletrodos de Ag. O PF produzido por um indicador químico consiste geralmente na variação da cor ou turbidez. QUESTÃO 8) Uma amostra de salmoura (NaCl em solução aquosa) foi analisada por titulação argentimétrica (método de Mohr) por um analista que transferiu 10,00 mL da amostra para um erlenmeyer e titulou com 32,75 mL de uma solução de nitrato de prata (AgNO3)0,100 mol/L (fator de correção= 0,9950). Calcular as concentrações de NaCl ( MM= 58,5 g/mol) na salmoura em g/L e mol/L. R: 1-) 19,06 g/L de NaCl 2) 0,3259 mol/L de NaCl Resolução em anexo QUESTÃO 9) para fins de diagnóstico, um laboratório clínico determinou a quantidade de ânions cloreto (Cl–) na urina de um paciente pelo método de Volhard. Sabe-se que um adulto em condições normais de saúde excreta de 75 a 200 mmol (milimol) de cloreto na urina por um período de 24 h. Na prática a urina é coletada por 24h, evaporada e diluída a 1000 mL num balão volumétrico. Uma alíquotade 25,00 mLé transferida para um erlenmeyer e a seguir adicionam- se 50,00mL de uma solução de AgNO3 0,120 mol/L. O excesso desta prata foi titulado com uma solução padrão de KSCN 0,100 mol/L gastando-se 25,42 mL desta solução de KSCN . Calcular a quantidade de cloreto (Cl–) excretado por este paciente nas 24h, em mmol e verificar se o resultado está em condições de normalidade. R: 0.13832 mols de Cl- ou 138 mmol de Cl- Resolução em anexo QUESTÃO 10) O ácido monocloroacético (ClCH2COOH) utilizado como conservante em 100,0 mL de uma bebida carbonatada foi extraído em éter dietílico e então retornado à solução aquosa como ClCH3COOpela extração com NaOH 0,1 mol/L. Esse extrato aquoso foi acidificado e tratado com 50,0 mL de AgNO3 0,04521 mol/L. Após a filtração do cloreto de prata, o filtrado foi titulado com 10,43 mL de uma solução tiossulfato de amônio. A titulação de um branco, submetido ao mesmo processo, necessitou de 22,98 mL do NH4SCN. Determine a massa, em mg, de ClCH2COOH (MM = 94,5 g/mol) na amostra. ClCH2COOH + Ag+ + 2 H2O → HOCH2COOH + H3O + + AgCl(s) R=116,7 mg Resolução em anexo QUESTÃO 11) Defina: (a) agente redutor: Doam elétrons para os agentes oxidantes, são oxidados, aumentam do numero de oxidação. (b) Agente oxidante: Retiram elétrons dos agentes redutores, são reduzidos, diminuição do número de oxidação. (c) Reação de óxido-redução: Uma reação de oxido-redução é aquela em que há transferência de elétrons; com isso uma espécie química ganha elétrons e simultaneamente outra espécie química perde elétrons. Essas reações são chamadas dessa forma porque o ganho de elétrons corresponde a uma redução, enquanto que a perda de elétrons constitui uma oxidação. (d) Semi-equação de óxido-redução: Uma reação de oxidação- redução pode ser dividido em dois componentes denominados de semi-reações ou semi-equações que demostram qual espécie recebe elétrons e qual espécie doa elétrons (e) Reação de óxido-redução espontânea: Quando uma transformação química ou física tende a ocorrer sem a necessidade de ser provocada por uma influência externa, dizemos que se trata de um processo espontâneo (f) Balanceamento óxido-redução: O balanceamento de uma equação de oxirredução se baseia na igualdade do número de elétrons cedidos com o número de elétrons recebidos. QUESTÃO 12) comente sobre as principais reações de óxido-redução. Fotossíntese: realizada pelas plantas, algas e algumas espécies de bactérias, na fotossíntese, a água e o gás carbônico (dióxido de carbono – CO2) reagem na presença de luz para a produção de moléculas orgânicas +4 -2 +1 -2 0 +1 -2 0 6 CO2(g) + 6H2O(l) + luz solar C6H12O6(aq) + 6O2(g) Metabolismo da glicose: Trata-se, basicamente, do processo inverso da fotossíntese, pois a glicose que ingerimos reage com o oxigênio para formar gás carbônico e água. O carbono sofre oxidação e o oxigênio sofre redução: 0 +1 -2 0 +4 -2 +1 -2 C6H12O6(aq) + 6O2(g) ⇒ 6 CO2(g) + 6H2O(l) Produção do ferro: O principal método de obtenção do ferro é a partir da hematita (óxido de ferro – Fe2O3), que reage em altos-fornos com o monóxido de carbono e origina óxido de ferro II (FeO) e dióxido de carbono 3 Fe2O3 + CO → 2 Fe2O4+ CO2 Fe2O4 + CO → 3 FeO + CO2 Pilhas e baterias: trata-se de dispositivos que transformam energia química em energia elétrica de modo espontâneo Ânodo: Zn (s) → Zn2+ (aq) + 2 e- Cátodo: 2 MnO2(aq) + 2 NH4 1+ (aq) + 2e- → 1 Mn2O3 (s) + 2NH3(g) + 1 H2O(l) Reação global: Zn (s) + 2 MnO2(aq) + 2 NH4 1+ (aq) → Zn2+ (aq) + 1 Mn2O3 (s) + 2NH3(g) Formação da ferrugem: ocorre por meio de várias reações complexas de oxirredução. Basicamente, tudo começa com a oxidação do ferro metálico quando exposto ao ar úmido (oxigênio (O2) e água (H2O)). Fe(s) → Fe2+ + 2e- Podem ocorrer então vários processos de redução, mas o mais significativo é o da água: 2H2O + 2e– → H2 + 2OH– Em meio neutro, a oxidação do ferro resulta na formação do hidróxido de ferro II (Fe (OH)2): Ânodo: 2 Fe (s) → 2Fe2+ + 4e- Cátodo: O2 + 2 H2O + 4e- → 4 OH-___________ Reação global: 2 Fe + O2 + 2 H2O → 2 Fe (OH)2 São reações importantes que ocorrem naturalmente na natureza de forma espontânea. E algumas são essenciais para vida. QUESTÃO 13) Comente sobre os principais indicadores de reações de óxido- redução. Há dois tipos de indicadores visuais usados nas titulações de oxirredução: os indicadores não específicos, os verdadeiros indicadores de oxirredução, que respondem somente ao potencial da solução; e os indicadores específicos que respondem à concentração de uma substância particular em solução. -Indicadores redox não específicos esse tipo de indicador é um reagente redox cujas formas oxidada e reduzida apresentam cores diferentes. O indicador atua como um segundo oxidante ou redutor na solução e, consequentemente, deve ser mais fraco do que o analito para garantir que a sua reação com o titulante só ocorra no fim da titulação. A mudança da coloração resulta da conversão reversível da forma oxidada à reduzida ou vice-versa, ocasionada pela variação do potencial do sistema. Exemplos de indicadores não específicos: Fenosafranina, Difenilamina e derivados, Ferroína. Indicadores específicos: o funcionamento de um indicador específico depende da concentração de um analito ou de um titulante em particular na solução e não do potencial dessa solução. Os indicadores específicos, por sua natureza, são usados com analitos ou titulantes específicos. Entre eles estão o amido, íon permanganato QUESTÃO 14) Um técnico preparou uma solução de KMnO4 e a padronizou com 0,1550 g de Na2C2O4 (MM = 134 g/mol). Na padronização foram gastos 26,5 mL do titulante. Em seguida, o técnico dissolveu 0,179 g de um medicamente para anemia, contendo Fe(II) e o titulou com uma solução padronizada, gastando 17,82 mL. Calcule a % de Fe (MM = 56 g/mol) no medicamento. DADOS: 2 MnO4 - + 5 H2C2O4 + 6 H+ → 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O 2 MnO4 - + 5 Fe2+ + 8 H+ → Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O R= 48,8% de Fe Resolução em anexo QUESTÃO 15) Um estudante transferiu 0,200 g de uma amostra contendo Fe3+ para um recipiente adequado e, após devido tratamento, todo íon foi reduzido à Fe2+. Em seguida, a solução foi titulada por 20 mL de K2Cr2O7 0,0167 mol/L. Determine a % de Fe (MM = 56 g/mol) e de Fe2O3 (MM = 160 g/mol) na amostra. DADOS: Cr2O7 2- + 6 Fe2+ + 14 H + → 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O R= 80,16% de Fe2O3 e 56,1% de Fe. Resolução em anexo QUESTÃO 16) Defina: (a) Titulação de complexação: são titulações que envolvem reações de formação de complexos. Um íon metálico reage com ligante formando um complexo suficientemente estável. (b) ácidos e bases de Lewis aplicado em reações de complexação: Os íons metálicos são ácidos de Lewis, receptores de pares de elétrons de um ligante doador de elétrons que são base de Lewis. (c) Quelante; é um complexo cíclico formado por um cátion ligado por dois ou mais grupos contidos em um único ligante. (d) Número de coordenação: representa o número de espaços disponíveis em torno do átomo ou íon central na chamada esfera de coordenação, que pode ser ocupado por um ligante (monodentado) (e) Constante de formação do complexo; constantes de formação acumulativas são as constantes relacionadas aos equilíbrios resultantes da soma das etapas individuais da formação dos complexos QUESTÃO 17) Desenhe o esboço da curva de distribuição para o EDTA e comente as principais considerações sobre a influência do pH do meio no valor do alfa. Resposta em anexo QUESTÃO 18) Conceitue indicadores metalocrômicos e comente o princípio de uso destes indicadores baseados na constante de formação dos complexos.O Indicador de Íons Metálicos ou Indicadore Metalocrômico é a técnica mais comum para detectar o ponto final em titulações com EDTA. Os Indicadores Metalocrômicos são corantes, ou seja, compostos orgânicos coloridos, que tem sua coloração alterada quando associados a um íon metálico. Os indicadores metalocrômicos, por isso, respondem ao mesmo tempo, como indicadores de pH e indicadores de PM. Consequentemente, a coloração assumida pó um indicador metalocrômico em certa solução depende do valor do pH e do valor do PM dos íon metálico presente. QUESTÃO 19) Pode-se determinar o teor (%) de Cálcio no leite através de análise complexométrica, pela titulação com EDTA. a) Se pesarmos 0,5g de leite em pó e titularmos com EDTA 0,01 M, quantos g% de Ca 2+ apresenta o leite se o gasto de EDTA foi de 13,6 mL? a) EDTA 0,0088M foi utilizado para determinar Cálcio em 0,75g de leite em pó e gastou-se 6,11 mL de EDTA. Encontrou-se ........... g% de Cálcio no leite. QUESTÃO 20) A volumetria de complexação é outra técnica analítica muito útil. Antes de resolver os problemas que requerem o seu uso, vamos resolver alguns exercícios que envolvem conceitos básicos importantes. A 50mL de solução contendo Zn2+ 0,0010molL-1 adicionaram-se 30mL de uma solução de EDTA 0,0020molL-1 , em pH = 9,0. Calcule o pZn n.
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