Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Forças Intermoleculares Estrutura da Matéria – Profa. Eliana Valle Por que uma molécula pequena como H2O está no estado líquido e não gasoso a 25 oC e 1 atm? Por que gelo flutua na água? Por que flocos de neve têm 6 lados? Por que Cl2 é gasoso enquanto Br2 é líquido e I2 é sólido a 25 oC e 1 atm? Cl2 Br2 I2 Forças Químicas Forças INTRAmoleculares Mantêm átomos juntos para formar moléculas Forças INTERmoleculares Forças entre moléculas ou entre íons e moléculas Podem ser agrupadas em forças de curto alcance e longo alcance Resumo das Forças Químicas Forças Intermoleculares: Originam-se do contato não reativo entre moléculas São inversamente proporcionais à distância entre as moléculas (forças de curta distância) As forças de London aumentam com o aumento do tamanho das moléculas, então estas forças podem tornar-se bastante grandes. Porém, de modo geral, eles são muito fracas Tipo de Interação Energia Envolvida (kJ mol-1) Iônica 700 - 1100 Covalente 100 - 400 Intermolecular 2 - 42 Energias das Interações As forças intermoleculares são baseadas em vários tipos de interações eletrostáticas e são mais fracas que ligações iônicas e covalentes. Estados Físicos da Matéria Lei dos Gases Ideais PV = nRT Formação de fases condensadas As forças que agem entre as moléculas são responsáveis pelas diferentes fases da matéria Forma da matéria que é uniforme em composição química e estado físico Lei dos Gases Ideais PV = nRT Formação de fases condensadas A temperatura na qual um gás se condensa depende da pressão e da intensidade das forças atrativas entre as moléculas Forças intermoleculares juntam as moléculas Fase condensada (fase sólida ou líquida) Moléculas estão próximas uma as outras (força intermolecular importante) Temperatura baixa Sem elas, só existiriam gases! Forças Intermoleculares Relacionadas com propriedades termodinâmicas da matéria condensada: ponto de fusão, ponto de ebulição e energia necessária para superar forças atrativas entre partículas (pressão de vapor, viscosidade, tensão superficial) Na fase gasosa as moléculas estão quase independentes, na fase condensada estão muito próximas sendo importante a influência das forças intermoleculares. Importantes na solubilidade de gases, líquidos e sólidos; Gás Massa Molar (g/mol) Solubilidade*(g gás/100 g H2O) H2 2,01 0,000160 N2 28,0 0,000190 O2 32,0 0,00434 *20 oC Forças Intermoleculares Cruciais na formação de estruturas moleculares de importância biológica Origem das Forças Intermoleculares Gerados pela união não simétrica de átomos com diferentes eletronegatividades Dipolo permanente Dipolo nulo Forças eletrostáticas envolvendo cargas: dipolos permanentes e dipolos induzidos. Dipolo Permanente Dipolo Induzido Distorção da nuvem eletrônica de uma molécula (polarizável) por ação de carga, dipolo permanente ou proximidade a outra molécula Forças intermoleculares são atrações e repulsões entre moléculas. Tem origem eletrônica Interações Íon-Dipolo Permanente A água tem momento de dipolo permanente e pode interagir tanto com cátions quanto com ânions, dando origem a íons hidratados A dissolução de sais metálicos em água decorre da hidratação dos cátions metálicos [Fe(H2O)6] 3+ [Co(H2O)6] 2+ [Ni(H2O)6] 2+ [Cu(H2O)6] 2+ [M(H2O)6] n+ 2dipoloíon r z E Interações Íon-Dipolo Permanente A interação íon-dipolo diminui a energia potencial do íon em um solvente. Magnitude da carga do íon Momento de dipolo Energia potencial é diminuída A interação entre um íon e um dipolo diminui com a distância A atração entre dipolos permanentes e íons depende da carga do íon e da distância íon-dipolo e é medida pelo Hhidratação Mn+ + H2O → [M(H2O)x] n+ -1922 kJ mol-1 -405 kJ mol-1 -263 kJ mol-1 Interações íon-dipolo são fortes para íons pequenos com carga elevada. Íons pequenos geram sais hidratados Na2CO3.10H2O x Cs2CO3 (anidro) O H H + - • • • O H H + - • • • O H H + - • • • Na +Mg 2+ Cs + Interações Íon-Dipolo Permanente Interação Íon-Dipolo Induzido Ocorre quando um íon é introduzido em um meio contendo moléculas altamente polarizáveis (ex. Xe, I2) Distribuição esférica de cargas em um átomo Distorção causada pela aproximação de um cátion Interações Dipolo-Dipolo Envolve moléculas polares com momento de dipolo permanente Depende da orientação espacial dos dipolos 3 a r E b dipolodipolo Interações dipolo-dipolo são mais fracas que forças entre íons e caem rapidamente com a distância. Momento dipolar das moléculas interagindo Interações Dipolo-Dipolo: Ponto de Ebulição Geralmente o PE de moléculas com dipolo permanente é maior que o verificado para apolares com similar massa molar Ligações de Hidrogênio ⇨ Caso especial de interação dipolo- dipolo na qual a atração entre os dipolos é bem mais forte ⇨ Um átomo receptor (A), que possua um par de elétrons isolado, pode interagir com um átomo doador (D) que carrega um hidrogênio ácido ⇨ A e D tem que ser eletronegativos (N, F e O) ⇨ A idéia de que o hidrogênio poderia ligar-se a 2 outros átomos surgiu em 1919-1920 com Lewis e Huggins. Parâmetros de descrição: distância D-H (r1) distância H-A (r2) ângulo entre D-H-A Ligações de Hidrogênio D A A D D Ligações de Hidrogênio Ligações de Hidrogênio na Água Por que as ligações de hidrogênio entre moléculas de água são especialmente fortes? -0, 820 0, 410 0, 410 Alta polaridade da ligação O-H e a presença dos pares de elétrons no O O H por ser pequeno, se aproxima dos pares de e- do O, formando essa forte interação Ligações de hidrogênio são responsáveis pela elevada capacidade calorífica da água Ligações de Hidrogênio na Água Para elevarmos a temperatura de um grama de água em um grau Celsius é necessário fornecer energia equivalente a 4,184 J. Ligações de Hidrogênio no Gelo Gelo: retículo cristalino rígido Água: estrutura parcialmente ordenada. Ligações de H constantemente sendo formadas e rompidas Retículo cristalino aberto Ligações de Hidrogênio A ligação de hidrogênio é responsável pelo alto ponto de ebulição de algumas substâncias. Estrutura do DNA Ligações de Hidrogênio DNA: Sua forma de dupla hélice é mantida graças as ligações de hidrogênio entre os grupos OH e NH das bases nitrogenadas que o compõe. Interações Dipolo Permanente - Dipolo Induzido ⇨ Uma molécula A com dipolo permanente pode induzir um dipolo numa molécula B apolar que esteja próxima a ela. ⇨ A força desta interação vai depender da magnitude do momento de dipolo de A (A) e da polarizabilidade de B (aB). Dissolução de I2 em etanol O H - + I-I R - + O H + - I-I R O álcool temporariamente cria ou INDUZ um dipolo em I2. Interações Dipolo Permanente - Dipolo Induzido Interações Dipolo Induzido-Dipolo Induzido Forças de Dispersão de London Interações fracas que dependem da polarizabilidade das moléculas apolares Variam com o inverso da sexta potência da distância Também chamados dedipolos instantâneos 6 21 r ELondon aa Responsáveis pelo estado gasoso do F2 e Cl2, líquido do Br2 e sólido do I2 na CNTP Interações Dipolo Induzido-Dipolo Induzido Forças de Dispersão de London Com o aumento do número de elétrons, aumenta a polarizabilidade e podemos esperar maior interação de London! Dependem da polarizabilidade das moléculas apolares Composto Hvap (kJ mol-1) Ponto de Ebulição (oC) N2 5,57 -196 O2 28 -183 I2 41,95 184 C6H6 (benzeno) 30,7 80 Interações Dipolo Induzido-Dipolo Induzido Forças de Dispersão de London Quanto maior a massa molar, maior a nuvem eletrônica, maior a polarizabilidade, mais forte a interação, maior o PE 6 2 r ELondon a Interações Dipolo Induzido-Dipolo Induzido Forças de Dispersão de London Resumo de Forças Intermoleculares íon-íon íon-dipolo forças de dispersão de London dipolo-dipolo Exercício - Explicar as diferenças nos pontos de ebulição dos compostos abaixo, apesar da similaridade de suas massas molares
Compartilhar