quimica analitica

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Química Analítica 
Professor Ms. Juraci Lourenço Teixeira. 
Disciplina: Química Analítica Qualitativa 
Curso: Educação Profissional Técnica de Nível Médio em Química Período: 2º 
Carga Horária: 75 horas Nº Aula por semana: 05 
Quantidade de aulas previstas: 90 
3 Experimentais e 2 Teóricas ( Início + aulas teóricas) 
2 Ementa 
A disciplina de Química Analítica do curso de Educação Profissional Técnica de Nível 
Médio em Química deverá ser capaz de dar ao aluno condições para que este possa 
compreender a importância da Química Analítica qualitativa na vida prático-profissional 
a qual será conduzida através dos seguintes temas propostos: Introdução à Química 
Analítica Qualitaiva; Surgimento da Química Analítica; Técnicas de reações analíticas; 
Análise funcional e sistemática de cátions; Análise funcional e sistemática de ânions. 
3 Objetivo 
Capacitar o aluno ao desenvolvimento das atividades do laboratório com segurança e 
competência, acompanhando o desenvolvimento científico e tecnológico para uma futura 
aplicação no mercado de trabalho. 
Química Analítica 
Professor Ms. Juraci Lourenço Teixeira. 
4 Conteúdo Programático 
1- Introdução à Química Analítica Qualitaiva 
1.1- Importância; 
1.2- Aplicações; 
1.3- Diferenças entre análises químicas qualitativas e quantitativas. 
2- Surgimento da Química Analítica 
2.1- Análise gravimétrica; 
2.2- Análise volumétrica. 
3- Técnicas de reações analíticas 
3.1- Reações via seca: aquecimento, maçarico, chama, pérolas; 
3.2- Reações via úmida. 
4- Análise funcional e sitemática de cátions (classificação em grupos analíticos) 
4.1- Grupo I: chumbo (II), mercúrio (I) e prata (I); 
4.2- Grupo II: mercúrio (II), chumbo (II), bismuto (III), cobre (II), cádmio (II), arsênio (III) e (V), antimônio (III) 
e (V) e estanho (II) e (V); 
4.3- Grupo III: ferro (II) e (III); alumínio; cromo (III) e (IV), níquel; cobalto; manganês (II) e (VII) e zinco; 
4.4- Grupo IV: bário, estrôncio e cálcio; 
4.5- Grupo V: magnésio, sódio, potássio e amônio; 
4.6- Reagentes e reações; 
4.7-Aulas práticas de identificação dos cátions dos grupos III, IV e V; 
5- Análise Funcional e sistemática de ânions 
5.1- Carbonatos; cloretos; brometos, iodetos, nitratos, sulfatos e acetato; 
5.2- Reagentes e reações; 
5.3- Aulas práticas de identificação dos ânions acima. 
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5 Bibliografia Básica 
REIS, Martha. Química integral: ensino médio: volume único. São Paulo: FTD, 
2004. 
SARDELLA, Antônio. Química: volume único. São Paulo: Ática, 2004. 
NÓBREGA, Olímpio Salgado; SILVA, Eduardo Roberto da; SILVA. Ruth 
Hashimoto da. Química: volume único. 1. ed. São Paulo: Ática, 2008. 
BIANCHI, José Carlos de Azambuja; ALBRECHT, Carlos Henrique; MAIA, 
Daltamir Justino. 
Universo da Química: volume único. 1ª ed. São Paulo: FTD, 2005. 
. Vogel, A. I. (1981). Química analítica qualitativa. São Paulo: Ed. Mestre Jou. 
665 p. 
6 Bibliografia Complementar 
Baccan, N. et al.. Introdução a semimicroanálise qualitativa. Volume único. 4a 
edição. Campinas. Editora da Unicamp. 1991 
Avaliações 
3 módulos de avaliação: 
Módulo 1 = Avaliação Escrita e sem consulta (serão duas) 
 (30% da nota total cada) 
Sendo a primeira a ser aplicada na última semana de março (ou data a 
combinar). 
A segunda na primeira semana de junho (ou data a combinar). 
 
Módulo 2 = Trabalhos em sala 30% da nota total 
 
Módulo 3 = Relatórios e participação no laboratório 10% da nota total 
Incluindo os pré-laboratórios. 
 
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Professor Ms. Juraci Lourenço Teixeira. 
Química Analítica 
Professor Ms Juraci Lourenço Teixeira 
Química Analítica → é a parte da química que preocupa em estudar as 
composições dos elementos constituintes da matéria e a partir das 
quantidades de cada constituintes prever se existe contaminação ou se 
existe a necessidade de adição de algum constituinte ao material, ou 
seja prevê a existência qualitativa e quantitativa dos constituintes 
A química Analítica se divide em qualitativa e quantitativa. 
• Química Analítica qualitativa → estuda os constituintes presentes em 
uma amostra, a partir de ensaios característicos ou específicos para a 
determinação qualitativa dos elementos estimando a partir do produto 
formado a quantidade dos constituintes em questão. 
Ex: a partir de um precipitado formado, estimar a quantidade do 
constituinte a ser estudado. 
•Química Analítica quantitativa → estuda as quantidades presentes de 
cada constituinte. 
A Química analítica Quantitativa pode ser também dividida em duas: 
 A Química analítica Quantitativa Clássica, se baseia nos métodos clássicos 
de análise; que são aqueles que envolvem a adição de reagentes adequados, 
os quais promovem reações que o produtos pode ser medido com o auxilio de 
alguns equipamentos como balanças ou volume de reagentes adicionados e ou 
quantidades de gases produzidos. 
Ex: 
 Análise gravimétrica de AgCl formado a partir de uma determinada adição 
de reagentes, 
 Análise volumétrica de Ácido acético presente no Leite ou Vinagre, 
 Análise volumétrica de Soda cáustica. 
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 Já a parte da Química analítica Quantitativa baseada em instrumentos é 
dita como Análise Instrumental e utiliza equipamentos capazes de medirem as 
propriedades dos analitos presentes mesmo em pequenas quantidades em 
amostras de interesse. 
EX: 
 Espectrometria → baseia-se na utilização da luz para a obtenção dos 
resultados, 
 Turbidimetria → Baseia-se no espalhamento da luz pelo analito presente 
na amostra, 
 Cromatografia → Baseia-se nas interações do analito com as partes do 
equipamento para executar o processo de separação e quantificação das 
espécies presentes. 
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APLICAÇÕES DA QUÍMICA ANALÍTICA 
· Indústrias 
· Hospitais 
· Saúde Pública 
· Agricultura 
· Elucidação de crimes 
· Detecção do uso de drogas por atletas 
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Indústrias 
(a) Amostragem e teste 
das matérias primas. 
 
(b) Teste dos 
intermediários. 
 
(c) Monitoração da 
qualidade do produto. 
 
(d) Monitoração da 
qualidade dos efluentes. 
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Hospitais 
· Análise de componentes 
presentes na urina e sangue 
de pacientes para auxiliar os 
médicos em seus diagnósticos. 
· Monitoração da condição dos 
pacientes. 
Saúde Pública 
· Controle de alimentos e 
bebidas de acordo com a 
legislação vigente. 
· Controle do nível de 
substâncias tóxicas e 
cancerígenas no meio 
ambiente. 
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Agricultura 
· Monitoração dos níveis de nutrientes 
nos solos. 
· Escolha e indicação da quantidade de 
fertilizantes a serem aplicados nos solos. 
· Monitoração dos níveis de pesticidas. 
 
 
Elucidação de crimes 
· Exame microscópico e medida de 
componentes químicos deixados durante 
os crimes (pistas). 
 
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Detecção do uso de 
drogas por atletas 
· Análise da urina e 
sangue de atletas 
para a detecção de 
drogas e seus 
metabólitos. 
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ETAPAS DE UMA ANÁLISE QUÍMICA 
Seleção do método de análise 
Amostragem 
Preparação da amostra 
Definir amostras replicata 
Dissolver a amostra 
Eliminar interferentesMedir propriedade física do analito 
Calcular resultados 
Estimar a confiabilidade dos resultados 
Química Analítica 
Fatores que devem ser considerados em uma análise química (escolha do método) 
 a) quantidade de amostra disponível ou a ser utilizada: 
_ Macrométodos > 100 mg 
_ Semimicrométodos 10 - 100 mg (escala normalmente empregada) 
_ Micrométodos ≈ 1 mg 
_ Ultramicrométodos ≈ 1 µg 
 
 b) Quantidade do íon na amostra: 
_ Macroconstituinte > 1% 
_ Microconstituinte 0,01 – 1% 
_ Constituinte traço < 0,01% ( métodos instrumentais) 
 A quantidade do analito na amostra está diretamente relacionada ao LIMITE de 
DETECÇÃO do método empregado (a menor quantidade do íon exigido pelo método ou a 
menor quantidade do íon percebida pelo equipamento ou pelo método). 
 
 c) Presença de outros íons na amostra (se interferentes) e de sua quantidade relativa na 
amostra: 
Os íons interferentes ou o analito devem ser separados previamente da amostra se nenhum 
método específico de análise foi possível. 
método específico (no limitado) permite a identificação do analito em qualquer amostra, 
independente de sua composição. 
métodos seletivos são os métodos que fornecem o mesmo resultado para um grupo de íons. 
Química Analítica 
Ex 
A amostra pode ser constituída por: Na+ , Cl-, PO4
3- e CO3
= se for empregado solução de 
AgNO3 para identificar o Cl
-. É possível?????????? 
 
Solubilidade NaNO3 Muito solúvel 
Solubilidade do AgCl Pouco Solúvel 
Solubilidade do Ag3PO4 Pouco Solúvel 
Solubilidade do Ag2CO3 Pouco Solúvel 
Portanto, PO4
3- e CO3
= são íons 
interferentes. Devem ser eliminados 
ou mascarados da amostra 
A eliminação dos íons interferentes pode ser feita através de: 
i) Precipitação dos íons interferentes com reagente adequado; 
Por exemplo a adição de Ca(NO3)2; ( deve-se separar o ppt da sç por filtração). 
ii) Adição de ácidos (ex: HNO3) 
Preferível sobre a primeira (i) 
 
 
 
 
 
 
 
Química Analítica 
Química Analítica 
Química Analítica 
Química Analítica 
Química Analítica 
Química Analítica 
Química Analítica 
Química Analítica 
Química Analítica 
Química Analítica 
Ensaios empregados em análises químicas 
1 – Ensaios por via seca (amostra sólida) 
a) Aquecimento da amostra 
b) Ensaios com ácidos diluídos 
c) Ensaios com ácidos concentrados (H2SO4) 
d) Ensaios na chama(ou teste de chama) 
e) Ensaios com pérola de bórax 
1a- Ensaios na chama (processo físico) 
Consiste em levar a amostra à chama através de um fio de platina (Ni-Cr) previamente 
limpo em HCl 6M e observar a radiação transmitida (coloração da chama) 
Elemento Radiação transmitida 
Na Amarelo intenso (elevada intensidade) 
K Violeta ( baixa intensidade) 
Li Vermelho Carmin 
Sr Vermelho escarlate 
Ca Vermelho alaranjado 
Ba Verde amarelado 
Cu azul 
Química Analítica 
Fenômeno responsável: ocorre a formação de átomos que, ao absorverem 
energia térmica da chama se tornam átomos no estado excitado. 
MCln(s) ⇌ MCln(g) ⇌ M
n+
(g) + nCl
- (g) 
 dissociação 
 n e- absorve energia 
 Mn+(g) + n e- M
0 M* 
 emite fóton 
 +M0 (g) 
 E=hʋ 
 
Química Analítica 
Quando o e- retorna ao estado fundamental emite energia( correspondente a diferença 
de E entre os níveis envolvidos na transição eletrônica) na forma de radiação. 
Como várias transições eletrônicas são possíveis, o átomo excitado pode emitir várias 
radiações de diferentes energias ( diferentes comprimentos de onda) 
Embora o átomo M emita radiações de diferentes comprimentos de onda, o olho 
humano observará somente a de maior intensidade. 
b) Aquecimento de amostras 
b1 – Mudança de cor 
Físico: ZnO (s) ⇌ ZnO (s) 
 branco ∆ amarelo 
 
Químico: desidratação 
 CuSO4.5H2O (s) ⇌ CuSO4(s) + 5H2O (v) 
 Azul ∆ branco 
 decomposição 
 FeSO4.7H2O (s) ⇌ FeO(s) + SO3(g) + 5H2O (v) 
 verde pálido ∆ + O2 Fe2O3(s) ( Escuro~preto) 
 
Química Analítica 
b2 – Sublimação 
Ex: I2 (iodo) ( Sólido ~ preto azulado. Vapor ~ violeta) 
As2O3 , HgCl2, NH4Cl (sólidos brancos) 
 
b3 – desprendimento de gases 
Compostos orgânicos, carbonatos CO2 – água de barita 
Saís de amônio NH3 – Papel de tornassol vermelho 
Sulfitos SO2 – Reduz dicromato em meio ácido 
Nitritos e nitratos NO2 – Gás amarelo castanho 
c) Ensaios com ácidos diluídos 
 - formação de gases com características específicas ( cor, odor, propriedades químicas 
características). 
Ex: formação de H2S(g) (incolor, odor característico, forma sulfetos pouco solúveis com; 
Ag+, Cd2+, Pb2+...) 
Na2S(s) + HCl (aq) H2S(g) obs: se for usado excesso de HCl todo Na2S 
Amostra será dissolvido e se ultrapassar a solubilidade 
 do H2S este sairá como vapor 
Se fosse utilizado ácido sulfúrico ou nítrico no lugar de ácido clorídrico o resultado seria 
igual. 
Química Analítica 
d) Ensaios com ácido sulfúrico concentrado (H2SO4) (para ânions) (somente 2% de água) 
Formação de gases com características específicas. 
_ os gases formados são produzidos pelas reações ácido-base, óxido-redução (e/ou 
acompanhadas de decomposição) 
Ex: 
NaCl(s) + H2SO4(dil) nada 
NaCl(s) + H2SO4(conc) HCl(g) 
 
H2SO4(dilui) + H2O(l) → H3O
+
(aq) + HSO4
-
(aq) → H3O
+
(aq) + SO4
2-
 
 
H2SO4(conc) + H2O(l) → H3O
+
(aq) + HSO4
-
(aq) (água 2%) 
 
NaCl(s) ⇌ Na
+
(aq) + Cl
-
(aq) 
H+(aq) + Cl
-
(aq) ⇌ HCl(aq) ( quando as concentrações de H+ e Cl- ultrapassam os valores de solubilidade, no 
caso 12 mol/L, se transformam em HCl gasoso e sai do meio); (pode ser identificado pelo papel de tornassol 
ou com bastão de vidro embebido em hidróxido de amônio) 
 
NaBr....... 
 
 
Química Analítica 
2 . Ensaios por via úmida ( amostra em solução aquosa) 
_ São os ensaios que utilizam as reações químicas: OxiRedução, 
ácidobase, precipitação, complexação; 
Os íons podem ser identificados através dos produtos formados, os 
quais são facilmente observados pelo analista, como por exemplo: 
formação de gases, formação de precipitados, formação de compostos 
coloridos. 
 
2.1 - Formação de precipitados ( compostos pouco solúveis em água) 
Ex1: Identificação de íons Pb
2+ com solução de (NH4)2SO4 . 
(NH4)2SO4 sal muito solúvel em água, totalmente solubilizado e 
dissociado como NH4
+
 e SO4
2- . 
Pb2+(aq) + SO4
2- (aq) ⇌ PbSO4(s); Solubilidade do PbSO4=1,3x10-4 mol/L 
 
 
Ex2: Ba 
2+ 
Amostra 
Química Analítica 
2.2 - Formação de gases: podem ser formados através das reações ácido-base ou oxi-
redução. 
Ex1: Identificação do íon NH4
+ com solução de NaOH. 
NaOH base forte e muito solúvel em H2O 
NH4
+
(aq) + OH
-
(aq) ⇌ NH4OH (aq) ⇌ NH3(g) + H2O 
 (identificado pelo odor ou por papel indicador) 
Obs: esta reação é muito empregada na eliminação deamônio da amostra. 
 
Ex1: Identificação de íons nitrato (NO3
-) com Zn(s) em meio alcalino. 
Formação de NH3(g) →reação de oxi-redução 
NO3
-
(aq) + 6H2O(aq) +8e- → NH3(g) + 9OH
-
 (aq) (redução) 
Zn(s) → Zn
2+
(aq) +2e- (oxidação) + 
Zn2+(aq) + 4OH
-
 (aq) ⇌ Zn(OH)4
=
 (aq) x4 
4 Zn(s) + 16OH
-
 (aq) ⇌ 4 Zn(OH)4 
=
 (aq) 
 
NO3
-
(aq) + 4 Zn(s) + 6H2O(l) + 7OH
-
 (aq) → NH3(g) + 4 Zn(OH)4 
=
 (aq) 
 
 (Identificado pelo odor ou pelo 
papel indicador) 
 
Química Analítica 
2.3 - Formação de compostos coloridos: podem ser formados 
através das reações de oxiredução ou complexação. 
Ex1: Identificação do íon Br
- com solução de KMnO4 em meio 
levemente ácido. 
KMnO4 muito solúvel em H2O; totalmente dissociado em K+ e MnO4- 
 
MnO4
-
(aq) + Br
-
(aq) solução final apresenta coloração amarela(Br2) 
Br- (aq) → ½Br2 (aq) +e- (oxidação) x5 
MnO4
-
(aq) + 8H
+
(aq) +5e- → Mn
2+
(aq) + 4H2O(l) (redução) 
 
5Br- (aq) + MnO4
-
(aq) + 8H
+
(aq) → 5½Br2 (aq) + Mn
2+
(aq) + 4H2O(l) 
(incolor) (violeta) (amarelo) (incolor) 
 
Se iodeto (I-) estiver presente, há a formação de I2 
(amarelo-castanho) 
 
Química Analítica 
2.3 - Formação de compostos coloridos: podem ser formados 
através das reações de oxiredução ou complexação. 
 
 
Ex2: Identificação de Fe
3+ com solução de KSCN: 
Fe3+(aq) ⇌ Fe(H2O)6
3+
 (aq) (cor amarelo escuro) 
Fe(H2O)6
3+
 (aq) + SCN
-
(aq) ⇌ [Fe(H2O)5 SCN]
 2+
 (aq) 
 (cor vermelho) 
[Fe(H2O)5 (SCN)2]
2+
(aq) + SCN
-
(aq) ⇌ [Fe(H2O)4(SCN)2]
+
 (aq) 
[Fe(H2O)4 SCN]
+
(aq) + SCN
-
(aq) ⇌ [Fe(H2O)3(SCN)3] (aq) 
[Fe(H2O)3 SCN] (aq) + SCN
-
(aq) ⇌ [Fe(H2O)2(SCN)4]
-
 (aq) 
[Fe(H2O)2SCN]
-
 (aq) + SCN
-
(aq) ⇌ [FeH2O (SCN)5]
2-
 (aq) 
[FeH2O (SCN)5]
2-
(aq) + SCN
-
(aq) ⇌ [Fe(SCN)6]
3-
 (aq) 
 (Vermelho sangue, muito intenso) 
Química Analítica 
Química Analítica 
Fatores que afetam a confiabilidade dos ensaios 
2. Temperatura: evitar a formação do produto devido ao aumento da 
solubilidade do produto formado com o aumento da temperatura ou por 
destruição do reagente. 
Ex1: Identificação de K
+ com solução de Na3[Co(NO2) 6]. 
Na3[Co(NO2) 6]: sal muito solúvel em água, totalmente dissociado em Na
 + e 
Co(NO2) 6
 3- 
a) à T ambiente: 3K+ (aq) + Co(NO2) 6
 3-
 (aq) ⇌ K3[Co(NO2) 6]{pptado amarelo} 
b) À quente: 3K+ (aq) + Co(NO2) 6
 3-
 (aq) → ∄ precipitado 
O reagente Co(NO2) 6
 3-
 foi decomposto. 
b1 : Co(NO2) 6
 3-
 (aq) ⇌ Co
3+
 (aq)
 + 6NO2 
-
 (aq) 
b2 : NO2 
-
 (aq) + H2O (l) ⇌ HNO2 (aq) + OH
 -
 (aq) ácido fraco e instável com o ↑T 
 
b3 : 2HNO2 (aq) ⇌ NO2 (g) + NO (g) + H2O (l) 
Paralelamente ocorre a reação de oxiredução entre HNO2 e Co
3+. 
Química Analítica 
Fatores que afetam a confiabilidade dos ensaios 
Ex2: separação dos íons Ag
+ e Pb2+ com HCl (aq) 
a) à T ambiente: Ag
+
(aq) e Pb
2+ (aq) + 3Cl
- (aq) ⇌ PbCl2 (s) + AgCl (s) 
 
 
b) À quente: : Ag
+
(aq) e Pb
2+ (aq) + 3Cl
- (aq) ⇌ Pb
2+ (aq) + 2Cl
- (aq) + AgCl (s) 
 
 
 
 
 
 
 
Se ocorrer formação de precipitado na solução aquecida existe Ag+. Se for 
feita filtração à quente, pode-se separar Ag+ (como AgCl) do Pb2+. 
 Solução amostra 
Durante e após 
adição do reagente 
 Solução amostra 
aquecida 
Com.: A Solubilidade do PbCl2 aumenta 
com o aumento da temperatura, 
enquanto a solubilidade do AgCl 
permanece praticamente inalterada com 
o aumento da temperatura 
Química Analítica 
Fatores que afetam a confiabilidade dos ensaios 
3. pH da solução 
 Evita a formação do (precipitado) produto porque a [ ] do analito foi 
alterada ou, porque o reagente foi destruído ou consumido. 
Ex1: Identificação de K
+ com solução de Na3[Co(NO2) 6]. 
Só pode ser feita se o pH da solução estiver entre pH 4(HAc) ≈7 
Na3[Co(NO2) 6]: sal muito solúvel em água, totalmente dissociado em Na
 + e 
Co(NO2) 6
 3- 
a) Em pH 4(HAc) ≈7 : 3K+ (aq) + Co(NO2) 6
 3-
 (aq) ⇌K3[Co(NO2) 6]{pptado amarelo} 
b) Em Hcl exc: 3K+ (aq) + Co(NO2) 6
 3-
 (aq) →∄ precipitado 
 em sç fortemente ácida → O reagente Co(NO2) 6 3- foi decomposto. 
b1 : Co(NO2) 6
 3-
 (aq) ⇌ Co
3+
 (aq)
 + 6NO2 
-
 (aq) (※) 
 em exc. H+, 6NO2 
-
 (aq) + 6H
+ 
(aq) ⇌ 6HNO2 (aq) ácido fraco. 
Co(NO2) 6
 3-
 (aq) + + 6H
+ 
(aq) ⇌ 6HNO2 (aq) + Co
3+
 (aq)
 
(※) o H+ do meio consome ou diminui a [NO2 
-] em equilíbrio com Co(NO2) 6
 3- 
para formar HNO2. 
Hac: ácido + fraco que HNO2, portanto, não exerce efeito sobre a concentração 
do Co(NO2) 6
 3- . 
Química Analítica 
c) Em meio fortemente alcalino(NaOH) 
3K+ (aq) + Co(NO2) 6
 3-
 (aq)⇌{pptado marron} de Co(OH)3, mas não de K3[Co(NO2) 6] 
. {pptado amarelo} 
 
 
 
 
K3[Co(NO2) 6] não é formado devido a destruição do Co(NO2) 6
 3- de acordo com: 
Co(NO2) 6
 3-
 (aq) ⇌ Co
3+
 (aq)
 + 6NO2 
-
 (aq) 
Exc. OH-, Co3+ (aq)
 + 3OH- (aq) ⇌ Co(OH)3(s) 
Co(NO2) 6
 3-
 (aq) + 3OH
-
 (aq) → Co(OH)3(s)
 + 6NO2 
-
 (aq) 
 
 
 
 
 
 
 
 
excesso 
destruição 
completa 
ppt marron 
A concentração de Co3+ é diminuída devido à formação de 
Co(OH)3. consequentemente o equilíbrio (a) é deslocado no 
sentido da destruição de Co(NO2) 6
 3-
 
Química Analítica 
Ex1: Identificação de íons Pb
2+ + com solução de K2CrO4. Formação de 
Precipitado 
K2CrO4: Muito solúvel em água e totalmente dissociado. 
 K2CrO4 ⇌ 2K
+
 (aq) + CrO4
2-
 (aq) 
a) Em meio levemente ácido 4(HAc) ≈7 : Pb2+ (aq) + CrO4
2-
 (aq) ⇌PbCrO4(s) 
b) Em meio ácido (HCl, HNO3): não há formação de PbCrO4 sólido, pois a 
concentração de CrO4
2-
 livre na solução é alterada. Assim a concentração 
de saturação para pptar não é atingida. 
c) Em meio fortemente alcalino(NaOH, KOH): não há formação de PbCrO4 
sólido, pois a concentração de Pb2+ livre foi diminuída devido a formação 
de Pb(OH)4
2- . 
Ci) Pb2+ (aq) + 4OH
 -
(aq) ⇌ Pb(OH)4
2-
(aq) 
 
 
 
 
Excesso de OH-, deslocamento 
do equilíbrio 
Química Analítica 
4 . Seletividade ou especificidade do ensaio (método) 
4.1 . Ensaios específicos: são aqueles que identificam o analito 
(espécie que se quer analisar) independente da amostra em que 
se encontra. 
Ex1: Amostra + ácido diluído: CO3
= (pelo CO2 liberado) 
Ex2: Amostra + NaOH, : NH4
+ (pelo NH3(g) liberado) 
Ex3: Amostra em teste de chama: Na
+ (radiação amarela) 
4.2 . Ensaios seletivos: são aqueles que fornecem o mesmo resultado para um 
grupo de íons. 
Ex: CO3
= , (CH3COO
-), (SO4
2-), (PO4
3-), Cl-, Br-, l- , S2- , precipitam com Ag+ . 
Química Analítica 
Analise química de amostras (Sistemática) 
Segue uma sequência definida: 
1: Ensaios preliminares com a amostra (sólida): 
Teste de chama, ensaios com ácidos diluídos, ácido sulfúrico concentrado, 
NaOH, aquecimento, etc. 
2. Dissolução ou tratamento da amostra para a análise por via úmida. 
Solventes específicos para cada amostra. 
3. Análise por via úmida: 
Os grupos de íonsde comportamento químico semelhante frente a um 
reagente particular, são separados por precipitação da solução numa ordem 
definida. Os íons separados em cada grupo são posteriormente identificados 
após dissolução. 
Química Analítica 
Requisitos para reagentes de grupo 
1 - Deve precipitar quantitativamente os íons separados (mais que 95%). 
2 - Excesso de reagente no sobrenadante não deve exercer interferências na 
análise dos íons restantes (ou o excesso deve ser facilmente eliminado). 
3 – O reagente deve formar compostos com os íons (separados) que são 
facilmente dissolvidos, para a análise posterior. 
Dissolução de amostras (não metálicas ou ligas metálicas) 
Ex: 
 
 
 
 
 
Calcário: CaCO3 
Bauxita: AlO3 n.H2O 
Dolomita:CaCO3 e MgCO3 Barita: BaSO4 
Galena: PbS Hematita: Fe2O3 
Pirita: FeS Blenda: ZnS 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
1 – água 
 
 
2 - HCl 6 mol/L 
 
 
3 - HNO3 6-8 mol/L 
 
 
4 – água régia – (1HNO3(concentrado) : 3HCl(concentrado)) 
 
 
 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
1 – água 
A água dissolve somente os compostos derivados de sais de sódio, potássio, 
amônio, nitratos, maioria dos cloretos, maioria dos acetatos e menor 
extensão os sulfatos. 
Compostos solúveis: dissolvem em concentração superior a 0,5mol/L 
Ex: K2SO4, Na2CO3, NH4NO3, Ba(NO3), .... 
 
Compostos moderadamente solúveis: estes dissolvem em concentração de 0,1 
a 10-3mol/L 
Ex: AgCH3CO2, Ag2SO4, CaSO4, MgCO3, PbCl2 .... 
 
Compostos pouco solúveis: dissolvem em concentração inferiores a 10-3mol/L 
Ex: BaSO4, CaCO3, Fe(OH)3, AgCl .... 
 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
1 – água 
Quando a amostra se dissolve em água pode ocorrer, que a 
amostra: 
a) Seja totalmente solúvel (compostos solúveis em água); 
b) Seja Parcialmente solúvel (compostos solúveis e compostos 
pouco solúveis) 
c) Seja pouco solúvel (compostos pouco solúveis) 
 
 
Ex: uma amostra constituída de K2SO4 e Ba(NO3), .... 
 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
2 - HCl 6 mol/L 
Dissolve os compostos pouco solúveis em água, cujos 
ânions são derivados de ácidos fracos. 
Ex: Carbonatos (CaCO3, BaCO3, FeCO3, ...) 
 Hidróxidos (Al(OH)3, Fe(OH)3,...) 
 Acetatos, 
 Fosfatos (Ca3(PO4)2, FePO4,... ) 
 Silicatos (BaSiO3), 
 Determinados sulfetos (FeS, ZnS, MnS 
sulfetos mais solúveis) 
 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
2 - HCl 6 mol/L 
a) FeS(s) ⇌ Fe
2+
(aq) + S
2-
(aq) , S
2- é derivado de um ácido 
fraco HS-(Ka~10-13) (na presença de HCl, aumenta a 
solubilidade do FeS, devido a diminuição da 
concentração[S2-]). Pelo efeito do H+ para formar HS- e 
em seguida H2S. 
a) FeS(s) ⇌ Fe
2+
(aq) + S
2-
(aq) , 
b) S2-(aq) + H
+
(aq) ⇌ HS
-
(aq) + 
c) HS-(aq) + H
+
(aq) ⇌ H2S(aq) 
 FeS(s) + 2H
+
(aq) ⇌ Fe
2+
(aq) + H2S(aq) 
Solução final: 
Fe2+, H2S, H
+, Cl- , 
com excesso de HCl 
dissolve 
completamente a 
amostra e com 
aquecimento elimina-
se o ácido formado, 
H2S. 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
2 - HCl 6 mol/L 
Os compostos dissolvem-se completamente em HCl se a [⇌] 
(concentração de equilíbrio) do ânion do composto pouco solúvel 
foi diminuída a um valor suficientemente baixo (valor inferior à 
definida pelo composto naquela solução). Quanto menor for a 
solubilidade do composto, menor deve ser a [ ] do ânion na 
solução na solução final para que ocorra a dissolução completa. 
a) Bi2S3(s) ⇌ 2Bi
3+
(aq) + 3S
2-
(aq) , 
b) S2-(aq) + H
+
(aq) ⇌ HS
-
(aq) x3 
c) HS-(aq) + H
+
(aq) ⇌ H2S(aq) 
Bi2S3(s) + 6H
+
(aq) ⇌ 2Bi
3+
(aq) + 3H2S(aq) 
 
O Bi2S3 é menos 
solúvel que FeS uma 
vez que a 
dissolução ocorre 
em menor extensão, 
pois a [S2-] é pouco 
alterada, mesmo em HCl 
(concentrado) 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
2 - HCl 6 mol/L 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
3 - HNO3 6-8 mol/L 
A dissolução pode ocorrer pela ação do H+, mas 
principalmente pela ação oxidante do NO3
- em meio 
ácido: 
 
A semi reação responsável pela dissolução é: 
 NO3
-
(aq) + 4H
+
(aq) + 3e
-→ NO(g) + 2H2O(l), ℇ° =0,96v 
 [H+], > ℇ° portanto > poder oxidante do NO3
- 
Química Analítica 
Reagentes empregados para dissolução: 
3 - HNO3 6-8 mol/L 
Ex: o Bi2S3 é solúvel em HNO3 6-8 mol/L 
a) Bi2S3(s) ⇌ 2Bi
3+
(aq) + 3S
2-
(aq) , 
b) S2-(aq) + 2H
+
(aq) ⇌ H2S(aq) facilmente oxidado a S(s) , ℇ° = +0,51v 
c) H2S(aq) → S(s) + 2H
+
(aq) + 2e
-
 (oxidação) x3 
d) NO3
-
(aq) + 4H
+
(aq) + 3e
- → NO(g) + 2H2O(l), (redução) x2 + 
c’) 3H2S(aq) → 3S(s) + 6H
+
(aq) + 6e
-
 
d’) 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) + 6e
- → 2NO(g) + 4H2O(l) 
 
Bi2S3(s) + 2NO3
-
(aq) + 8H
+
(aq) → 2Bi
3+
(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l) 
 
Química Analítica 
A dissolução pode ocorrer pela ação do 
H+, mas principalmente pela ação 
oxidante do NO3
- em meio ácido, 
favorecida pelo excesso de H+ 
proveniente do HCl. 
 
Reagentes empregados para dissolução: 
4 – água régia – (1HNO3(concentrado) :3HCl(concentrado)) 
Química Analítica 
Vários silicatos não são atacados por ácidos, por Ex: (Fe,Mg)Al4SiO10 (safirina), SiO2.... 
Compostos como SnO2 (cassiterita), FeO.Cr2O3 (cromita), TiO2 (rutilo) são também 
inatacados por ácidos. 
Óxidos fortemente calcinados (Al2O3 , Fe2O3 ) não são atacados por ácidos. 
Amostras que são pouco solúveis em HCl, HNO3 e água régia, devem ser tratadas 
previamente: (amostra +) 
1. Na2CO3(s) ou Na2CO3(sat) 
2. Na2CO3(s) /KNO3(s) atua como oxidante 
 
3. KHSO4(s) (principalmente nos minérios de alumínio) 
Ex: Al2O3 pouco solúvel em ácidos. (comportamento anfótero) 
Al2O3(s) + KHSO4(s) Al2(SO4)3(s) + 3 K2SO4(s) + H2O(l) 
 
 em água: K+, Al3+, SO4
2- (solubilizados) 
fusão calor 
fusão 
fusão 
fusão 
Química Analítica 
Obs: 
1) Quando se achar apenas o cátion em uma análise 
química, significa que o ânion é o oxigênio, ou seja, foi 
totalmente convertido em água. 
2) Tratamento com Na2CO3, busca converter os 
compostos pouco solúveis da amostra em carbonatos, 
que são compostos pouco solúveis, mas que em meio 
ácido (H+) se tornam solúveis. 
Química Analítica 
Metais e Ligas 
Os metais normalmente encontrados são pouco reativos com O2 ou H2O, ou forma uma 
película aderente de óxido que passiva o metal de ataque posterior. 
Ex: Mg, Al, Cr, Ni, Fe, Zn, Pb, Cu, Ag, Pt, Hg 
 
Ligas 
Ex: latão (Cu, Zn, Sn, Pb); Bronze (Cu, Sn, Zn, Pb); soldas (Sn, Pb, Bi); NiCr 
Reagentes de dissolução 
1: HCl → dissolve pela ação ácida e ocorre oxidação do metal. 
 H+ → agente responsável pela dissolução (oxidação do metal) 
2H+(aq) + 2e
- ⇌ H2(g), ℇ° = +0,00v 
 
Zn2+(aq) + 2e
- ⇌ Zn(s), ℇ° = -0,76v 
Fe2+(aq) + 2e
- ⇌ Fe(s), ℇ° = -0,44v 
2H+(aq) + 2e
- ⇌ H2(g), ℇ° = +0,00v 
Cu2+(aq) + 2e
- ⇌ Cu(s), ℇ° = +0,34v 
Ag+(aq) + e
- ⇌ Ag(s), ℇ° = +0,77v 
 
Potenciais padrão de 
redução 
Química Analítica 
Metais e Ligas 
H+ → oxida metais, cujos potenciais de eletrodo são menores queo potencial 
de eletrodo do Hidrogênio, assim oxida metais cujos potenciais sejam 
negativos. Melhor dizendo oxida metais que estejam acima dele na série 
eletroquímica. 
Ex: Fe, Zn, Mn... 
 
Zn(s) → Zn
2+
(aq) + 2e
- + 
2H+(aq) + 2e
- → H2(g) 
Zn(s) + 2H
+
(aq) → H2(g) + Zn
2+
(aq) 
Reação global Zn(s) + 2H
+
(aq) + 2Cl
-
(aq) → H2(g) + Zn
2+
(aq) + 2Cl
-
(aq) 
 
 
 
 
 
Solução final 
Química Analítica 
Metais e Ligas 
Reagentes de dissolução 
2: HNO3 6 - 8mol.L
-1 → dissolve pela ação oxidante do NO3
-/ H+ (bem superior ao H+ ). 
 NO3
-
(aq) + 4H
+
(aq) + 3e
- → NO(g) + 2H2O(l), ℇ° = +0,96v 
 
 Dissolve todos os metais situados acima e abaixo do hidrogênio, na 
séria eletroquímica, exceto Pt e Au, pois estes metais tem potencial 
muito positivo. 
 De modo geral, o metal (m) pode ser oxidado para: 
M2+: Cu, Cd, Zn, Pb, Mg, Ni, ... 
M3+: Fe, Al, Bi, Cr, ... 
 
Não se usa HNO3(conc) porque: 
a) Pode precipitar nitratos pouco solúveis do íon metálico (Pb(NO3)2) na 
superfície do metal, passionando o mesmo. 
b) Pode levar a passivação de vários metais devido à formação de óxidos 
aderentes (Fe, Al, Cr). 
c) Alguns metais, como Sn, Sb, formam óxidos pouco solúveis 
(SnO2.xH2O, Sb2O5.yH2O). 
Química Analítica 
Metais e Ligas 
Reagentes de dissolução 
3: água régia – (1HNO3(concentrado) :3HCl(concentrado)) 
A dissolução do metal deve-se à ação oxidante elevada desse 
reagente (Cl2, NOCl) e complexante do cloreto sobre o íon 
metálico.