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* LIPÍDEOS * BROMATOLOGIA * Lipídeos * Entende-se por lipídeos as substâncias orgânicas que são solúveis em solventes orgânicos não polares (éter, clorofórmio, benzeno e alcanos) e insolúveis em solventes polares (água). Estruturalmente são formadas por moléculas de ácido graxo e glicerol. ANIMAIS VEGETAIS * Funções dos lipídeos Nutricionais Energia (9 kcal/g) e ácidos graxos essenciais Transporte de vitaminas lipossolúveis Isolamento térmico Permeabilidade das paredes celulares Sabor e palatabilidade dos alimentos Maciez em produtos de panificação Sensação de saciedade após a alimentação Agentes emulsificantes (monoglicerídeos, diglicerídeos e fosfolipídeos) * * 2. Funções Fazem parte das membranas; Lipídeos * * 3. Classificação São classificados de acordo com a natureza química; São classificados em 2 grandes grupos: Simples - ácidos graxos, óleos, gorduras e ceras Complexos - fosfolipídios, esteróides, glicolipídeos; Lipídeos Simples: São aqueles que, quando sofrem hidrólise, produzem ácidos graxos e alcoóis. Complexos: Apresentam outros grupamentos, diferentes de ácidos graxos, em sua estrutura. * * Ácidos Graxos Saturados Monoinsaturados Poliinsaturados Cadeia curta Cadeia longa C6-C12 Babaçu Coco Palmiste Tucum Cuphea Óleos de amêndoas C14-C24 Cacau Leite Banha Sebo Dendê Ômega 9 Oliva Canola Açafrão Girassol Ômega 6 Ômega 3 Linoléico Milho Algodão Soja Açafrão Girassol Linolênico Linhaça Óleo de pescado Atum Macarel Salmão Arengue * Lipídeos Simples – Óleos e Gorduras * Compostos formados partir da esterirficação de ácidos graxos e alcoóis (glicerol). * Óleo Gordura Líquido a temperatura ambiente Sólido a temperatura ambiente Legislação: Temperatura limite: 20ºC Azeites: termo utilizado apenas para óleos provenientes de frutos Ex.: Oliva e dendê * Classificação 1. Lipídeos simples (neutros) Formados a partir da esterificação de ácidos graxos e alcoóis (glicerol) Subdividido em: Gorduras: são ésteres formados a partir de ácidos graxos e glicerol chamados de glicerídeos Ceras: são misturas complexas de alcoóis, ácidos e alguns alcanos (hidrocarbonetos) de cadeias longas * 2. Lipídeos compostos Contém além do grupo éster da união do ácido graxo e glicerol algumas substâncias, tais como: Fosfolipídeos (ou fosfatídeos): possuem ésteres formados a partir do glicerol, ácidos graxos, ácido fosfórico e outros grupos, normalmente nitrogenados. Cerebrosídeos (ou glicolipídeos): formados por ácidos graxos, um grupo nitrogenado e um carboidrato, não contendo grupo fosfórico. * * Fosfolipideos (ou fosfatídeos) Contém ácido fosfórico e outros grupos, normalmente nitrogenados * Ácidos graxos São compostos que possuem uma cadeia hidrocarbonada e um grupamento carboxila terminal. Ácido láurico (12:0) Diferem: comprimento da cadeia carbônica, número e posição das duplas ligações. * Participam da construção das moléculas de glicerídeos (até 90% da massa); Longa cadeia (hidrocarboneto) e um grupo terminal (grupo carboxila) Saturados e insaturados. Diferem um do outro pelo comprimento da cadeia hicrocarbonada e pelo número e posição das duplas ligações. ÁCIDOS GRAXOS * * Tipos de ácidos graxos (18:1Δ9) (18:3Δ9,12,15 ) (18:0) (18:2Δ8,12) Saturado Monoinsaturado Poliinsaturado * Tipos de ácidos graxos * SATURADO INSATURADO * Ácidos graxos saturados * * Ácidos graxos insaturados * * Gordura saturada * * Gorduras Insaturadas * * * * Definição Ácido graxos trans : Tipo específico de ácidos graxos formados durante o processo de Hidrogenação industrial ou natural (ocorrido no rúmen de animais) * * Isomeria Geométrica Cis Ácido Oléico ( C18:1 cis ) * * PF =13oC PF =44oC * * * * Métodos de análise * A escolha do melhor método de análise de lipídeos tem que levar em consideração as características físico-químicas do alimento, pois há diversos fatores quem influenciam nessa escolha e principalmente na sua eficiência, como: teor de umidade do alimento; a presença de interferentes nas amostras como carboidratos e proteínas que dificultam a liberação da gordura; o número de operações que são realizadas em cada método; condições laboratoriais, que envolve a boa qualidade dos reagentes, vidrarias, equipamentos, entre outros; e o treinamento do analista, para que o resultado seja avaliado o mais preciso possível. * Métodos de análises de lipídios 1. Métodos de extração com solvente a quente: A- método de Soxhlet B- Método de Goldfish 2. Extração com mistura de solventes a frio: Método de Bligh-Dyer. 3.Extração por hidrólise ácida e alcalina Ácida: Método de Gerber e Método de Babcock Alcalina: Método de Rose-Gottlieb e Mojonnier * Métodos com solvente a quente Método de Soxlet É um extrator que utiliza refluxo de solvente. Utilizado somente com amostras sólidas Vantagem: a amostra não fica em contato com o solvente muito quente, evitando decomposição da gordura Método de Goldfish Também utiliza refluxo de solvente para extração Desvantagem: o solvente muito quente em contato com a amostra acarreta degradação da gordura * Metodologia de Análise Extração com solvente a quente - o método mais comumente empregado é o gravimétrico após a extração por meio de solventes orgânicos * * Extrator de Soxhlet * Metodologia de Análise Eficiência da extração com solvente a quente, depende: Eliminação da umidade da amostra Tamanho das partículas – quanto menor, maior penetração do solvente. Solvente mais usado: éter de petróleo * Extração com mistura de solventes a frio: Método de Bligh Dyer Usa três solventes: clorofórmio+ metanol+ água. Etapas: Amostra+clorofórmio+ metanol Adiciona-se + clorofórmio e água Formação de 2 fases: clorofórmio contendo lipídios metanol +água contendo substâncias não lipídicas 4. Isolar a fase do clorofórmio + lipídio 5. Evaporar 6. Obter a gordura por pesagem * * Funil de separação * Método de Bligh Dyer Vantagens: usado em produtos com altos teores de umidade e secos Não necessita de equipamentos Os extratos sem aquecimento podem ser usados para outras determinações: vitamina E, esteróis, ácidos graxos,... Tanto no método de Soxhlet quanto no Bligh-Dyer a gordura é quantificada por meio de métodos gravimétricos, em que se realiza a evaporação do solvente com o lipídeo num balão, finaliza a remoção do solvente por aquecimento em estufa e pela diferença do peso do balão vazio, e do balão com a gordura obtém-se a quantidade de gordura extraída. * Vantagens da extração a frio em relação à extração a quente: 1. Os lipídios são extraídos sem aquecimento, e os extratos podem ser utilizados para avaliação de deterioração dos lipídios através dos índices de peróxidos e ácidos graxos livres. 2. Pode ser utilizados tanto em produtos com altos teores de umidade como em produtos secos. 3. A determinação completa pode ser realizada em tubos de ensaio, não necessitando de equipamentos especializados e sofisticados. * Lipídeos Extração da gordura ligada a outros compostos, por hidrólise ácida ou alcalina. Hidrólise ácida Processo de Gerber – leite e produtos lácteos Processo de Babcock Hidrólise alcalina – processo Rose-Gottlieb e Mojonnier. * Lipídeos Hidrólise ácida Processo de Gerber (mais rápido) – leite e produtos lácteos Utiliza ácido sulfúrico (d=1,82) para hidrolizar a proteína e o álcool isoamílico para facilitar a separação da gordura e reduzir o efeito de carbonização do ácido sulfúrico; Após a digestão a amostra é centrifugada num tubo chamado butirômetro, que já vem calibrado com uma escala volumétrica. * Proteína do leite Método de Gerber * Lipídeos Hidrólise ácida Processo de Babcock A diferença em relação ao processo de Gerber, está nas quantidades de leite e ácido sulfúrico e na água quente em vez de álcool isoamílico; O método é também volumétrico e a medida é feita igualmente num tubo graduado; Nenhum dos métodos determina fosfolipídeos * Lipídeos Hidrólise alcalina Processo Rose-Gottlieb e Mojonnier A amostra é tratada com hidróxido de amônia e álcool para hidrolisar a ligação proteína-gordura, e a gordura separada é extraída com éter de petróleo e etílico. O álcool precipita a proteína, que é dissolvida na amônia e a gordura separada pode ser extraída com éter; * Métodos de análises Composição de ácidos graxos cromatografia gasosa. * * * * * * * * * * * * * * * *
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