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QUÍMICA GERAL Universidade Federal de Goiás Regional Catalão Departamento de Química Funções inorgânicas: ácidos, bases, sais e óxidos Existem 4 definições para ácidos e bases: 1ª - Arrhenius 2ª - Bronsted-Lowry 3ª - Lewis 4ª - Pearson FOCO DO NOSSO ESTUDO... As função química corresponde a um conjunto de substâncias que apresentam propriedades químicas semelhantes. FUNÇÕES INORGÂNICAS As substâncias inorgânicas podem ser classificadas em quatro funções: * Os Ácidos; * As Bases; * Os Sais; * Os Óxidos; ÁCIDOS e BASES Definições de Ácidos e Bases: 1. Boyle (1640): Ácido: Substâncias que apresentam sabor azedo; Base: Substâncias que apresentam sabor amargo; 2. Gay Lussac (1810): Ácido: Substâncias que neutraliza uma base formando um sal; Base: Substâncias que neutraliza um ácido formando um sal; 3. Arrhenius (1887): Ácido: Substâncias que em meio aquoso libera íons H+; Base: Substâncias que em meio aquoso libera íons OH-; HCl(g) + H2O(l) H + (aq) + Cl - (aq) NaOH(l) + H2O(l) OH - (aq) + Na + (aq) Ácidos segundo Arrhenius: Certas SUBSTÂNCIAS NEUTRAS, quando dissolvidas em ÁGUA, formavam espécies carregadas (íons); Este processo foi denominado DISSOCIAÇÃO IÔNICA ou IONIZAÇÃO EM SOLUÇÃO; Os ÁCIDOS, quando dissolvidos em água, aumentavam a concentração de íons H+ no meio. Ácidos segundo Arrhenius: Como característica comum, os ácidos apresentam o ÁTOMO DE HIDROGÊNIO ligado a um átomo eletronegativo: Bases segundo Arrhenius: Bases, quando dissolvidas em ÁGUA, aumentavam a concentração de ânions HO- (íons hidroxila) Limitação da Teoria de Arrhenius: a definição de Ácidos e Bases é limitada somente à SOLUÇÕES AQUOSAS (uso de água) 4.Bronsted-Lowry (1923): Ácido: Toda substância que doa um próton; Base: Toda substância que recebe um próton; HCl(g) + H2O(l) H3O + (aq) + Cl - (aq) HF(g) + H2O(l) H3O + (aq) + F - (aq) NH3(g) + H2O(l) NH4 + (aq) + OH - (aq) CH3NH2(aq) + H2O(l) CH3NH3 + (aq) + OH - (aq) CARÁTER ANFÓTERO DA ÁGUA. HCl(aq) + NH3(aq) NH4 + (aq) + Cl - (aq) - Formação de um par Ácido - Base Conjugada. SEMPRE QUE O ÁCIDO FOR FORTE A BASE CONJUGADA É FRACA; ÁCIDO FRACO BASE CONJUGADA FORTE. CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO - (aq) + H3O + (aq) Bronsted e Lowry trabalharam independentemente; Propuseram um novo conceito para definir ácidos e bases Ácidos: são espécies (íons ou moléculas neutras) DOADORAS DE H+ (prótons); Bases: são espécies aceptoras de H+ As bases englobam: - todas as espécies químicas que apresentam um par de elétrons disponível para compartilhar com o H+ - espécies negativas; - neutras; - também os hidróxidos metálicos, como no conceito de Arrhenius. Segundo a teoria de Bronsted-Lowry: - Um ÁCIDO reage com uma BASE, levando à formação de um ÁCIDO CONJUGADO DA BASE e uma BASE CONJUGADA DO ÁCIDO H O H + H Cl H O H H + Cl BASE (RECEPTOR DE PRÓTONS) ÁCIDO (DOADOR DE PRÓTONS) ÁCIDO CONJUGADO DA BASE BASE CONJUGADA DO ÁCIDO É a molécula ou íon que se forma quando um ácido perde seu próton É a molécula ou íon que se forma quando uma base aceita um próton - Formação de um par Base – Ácido Conjugada. SEMPRE QUE A BASE FOR FORTE O ÁCIDO CONJUGADO É FRACO; BASE FRACA ÁCIDO CONJUGADO FORTE. NH3(g) + H2O(l) NH4 + (aq) + OH - (aq) - Exercício. Identifique o ácido de Brosted e sua base conjugada nas reações abaixo: a) HSO4 - (aq) + OH - (aq) H2O(l) + SO4 2- (aq); b) PO4 3- (aq) + H2O(l) HPO4 2- (aq) + OH - (aq); BASE ÁCIDO Segundo a teoria de Bronsted-Lowry... NH3 (aq) + H2O (l) NH4 + (aq) + OH- (aq) CH3NH2 (aq) + H2O (l) CH3NH3 + (aq) + OH- (aq) CH3CO2H (aq) + H2O (l) H3O + (aq) + CH3CO2 - (aq) Água: substância anfiprótica Ácido: doa H+ Base: aceita H+ 4. Lewis (1923): Ácido: Toda espécie química que aceita um par de elétrons; Base: Toda espécie química que doa um par de elétrons; B CH3 CH3CH3 :N+ H H H B CH3 CH3 CH3 :N H H H Ácido Base Pt Cl Cl N H H H N H H H cis [Pt(Cl)2(NH3)2] - Reações de Formação de Complexos: Ácidos e Bases O conceito de Pearson Nos anos 60 do século passado, Ralph Pearson introduziu o conceito ácido-base duros e moles para esclarecer tendências de reações de compostos segundo o conceito de Lewis. Ácidos e Bases O conceito de Pearson Ácido Lewis + base Lewis Complexo acido/base Pearson classificou os ácidos e bases de Lewis como: Hard (duro) ou soft (mole) Ácidos duros tendem a ter uma interação preferêncial por bases duras. Bases moles interagem preferencialmente com ácidos moles. Pearson analisou uma grande variedade de átomos, íons e moléculas em sua classificação. Ácidos e Bases O conceito de Pearson Acidos duros Bases duras Ácidos e Bases O conceito de Pearson Acidos moles Bases moles Ácidos e Bases • Ácidos duros: são íons metálicos, que incluem os alcalinos, os alcalinos terrosos, os íons metálicos de alto estado de oxidação, espécies de baixa eletronegatividade e tamanho pequeno. Ex: Ca2+, Na+, Mg2+ • Bases duras: são espécies que doam elétrons, possuem alta eletronegatividade e possuem baixa polarizabilidade. Ex: F-, NH3, O 2- Ácidos e Bases • Ácidos macios: são espécies de tamanho grande, com baixo estado de oxidação, de média eletronegatividade, possui baixa capacidade polarizante. Ex: Cu+, Ag+, Au+ • Bases macias: são espécies que recebem elétrons, possui baixa eletronegatividade e alta polarizabilidade. Ex: H-,C2H4, C6H6, CN -, CO Ácidos e Bases • Ácido duro reage com uma base dura e um ácido macio reage com uma base macia. • Quando um ácido duro reage com uma base dura a ligação formada é de caráter iônico. Ex: NaF • Quando um ácido mole reage com uma base mole, a ligação formada possui caráter covalente. Ex: CuSCN EXERCÍCIO 1: Para cada uma das reações a seguir, indique o ácido, a base, o ácido conjugado da base e base conjugada do ácido, segundo Bronsted-Lowry: a) H3O + (aq) + CN - (aq) HCN(aq) + H2O b) HNO2(aq) + OH - (aq) NO2 - (aq) + H2O c) HCOOH(aq) + H2O HCOO - (aq) + H3O + (aq) d) CN-(aq) + H2O HCN(aq) + OH - (aq) e) HCO3 - (aq) + H3O + (aq) H2CO3(aq) + H2O Ácido: doa H+ Base: aceita H+ - FORÇA DOS ÁCIDOS E BASES: Grau de Ionização (α) – Capacidade que o ácido, ou a base, apresenta de se dissociar em água. Quanto maior esta capacidade mais forte é considerado o ácido ou a base. α = número de moléculas ionizadas número de moléculas adicionadas - HCl, HF, HNO3, CH3COOH, HClO4 Ácidos fracos: 0< a < 5% Ácidos moderados: 5% a 50% Ácidos fortes : 50% < a < 100% Ácido Forte Ácido Fraco A IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS Antes da No ionização equilíbrio Antes da No ionização equilíbrio Eletrólitos fortes – 100% dissociação NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq) H2O Eletrólitos Fracos – dissociação NÃO É COMPLETA CH3COOH CH3COO - (aq) + H+ (aq) Ácidos Fortes são eletrólitos fortes (100% ionização): HCl (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + Cl- (aq) HNO3 (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + NO3 - (aq) HClO4 (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + ClO4 - (aq) H2SO4 (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + HSO4 - (aq) HF (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + F- (aq) HSO4 - (aq) + H2O (l ) H3O + (aq) + SO4 2- (aq) Ácidos Fracos são eletrólitos fracos: HNO2 (aq)+ H2O (l ) H3O + (aq) + NO2 - (aq) H2O (l ) + H2O (l ) H3O + (aq) + OH- (aq) F- (aq) + H2O (l ) OH - (aq) + HF (aq) Bases Fracas são eletrólitos fracos: NO2 - (aq) + H2O (l ) OH - (aq) + HNO2 (aq) Bases Fortes são eletrólitos fortes: NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq) H2O KOH (s) K+ (aq) + OH- (aq) H2O Ba(OH)2 (s) Ba 2+ (aq) + 2OH- (aq) H2O Ácidos fortes - Ionizam-se totalmente em soluções aquosas; - Em uma solução aquosa de ácidos fortes, esses são as fontes de íons H+ da solução; - Exemplo: HNO3(aq) + H2O(l) -> H3O + (aq) + NO3 - (aq) Ionização completa HNO3(aq) -> H + (aq) + NO3 - (aq) Simplificação Bases fortes - Dissociam-se totalmente em soluções aquosas; - Em uma solução aquosa de bases fortes, quase não são encontradas moléculas da base na solução; - Exemplo: N3-(aq) + 3H2O(l) -> NH3 (aq) + 3OH - (aq) Ácidos fortes comuns Bases Fortes comuns Clorídrico, HCl Hidróxidos dos metais 1A (LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH) Hidróxidos dos metais mais pesados do grupo 2A (Ca(OH)2, Sr(OH)2,Ba(OH)2) Bromídrico, HBr Iodídrico, HI Clórico, HClO3 Perclórico, HClO4 Nítrico, HNO3 Sulfúrico, H2SO4 Ácidos Fracos ][ ][][ HA AH Ka - Ionizam-se parcialmente; - Constante de dissociação ácida: - Ácido poliprótico: mais de um íon ionizável Bases Fracas ]B[ ]OH[]HB[ Kb Constante de Dissociação Básica: Tipos de bases fracas : Primeira categoria: são as que têm um átomo com um par de elétrons não-ligantes que pode servir como receptor de prótons - Amina e Amônia Segunda categoria: consiste em ânions de ácidos fracos. Ácidos Polipróticos: HPO4 2- (aq) + H2O (l) PO4 3- (aq) + H3O + (aq) H3PO4 (aq) + H2O (l) H2PO4 - (aq) + H3O + (aq) K1 = 7,1 x 10 -3 H2PO4 - (aq) + H2O (l) HPO4 2- (aq) + H3O + (aq) K2 = 6,3 x 10 -8 K3 = 4,4 x 10 -13 Ácido fosfórico (Brønsted e Lowry) H2SO3 (aq) H + (aq) + HSO3 - (aq) Ácido sulfúrico (Arrhenius) HSO3 - (aq) H+ (aq) + SO3 2- (aq) K1 = 1,3 x 10 -2 K2 = 6,3 x 10 -8 K3 < K2 < K1 ácido base Ácido conjugado da base Base conjugada do ácido Indicadores ácido-base
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