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Espectroscopia e átomo de hidrogênio Fernando G. Pilotto UERGS O poço finito • Na última aula vimos que o poço de potencial finito possui níveis de energia quantizados (discretos) e níveis não quantizados (contínuos). Um novo poço... • Para tratar de espectroscopia, vamos imaginar que um poço “fictício” com profundidade – U0 tenha níveis de energia quantizados dados por uma fórmula: 2 eV 61,13 n En −= Espectroscopia • Por volta de 1750 iniciaram estudos relacionando a luz emitida por materiais e a sua natureza (elemento químico). • Nesses estudos, a luz é separada nas suas frequências, formando um espectro. • Atualmente, a espectroscopia é o estudo dos níveis de energia de um átomo ou de uma molécula com o uso da luz. • Esse estudo pode ser feito com o material emitindo ou absorvendo luz. • No início, o pessoal simplesmente queimava um material feito de um determinado elemento. Carbonato de sódio Sulfato de cobre • A partir de 1856 foi desenvolvido o espectroscópio, o aparelho que separa a luz em diversos comprimentos de onda. Espectroscopia de emissão • Um elemento químico em forma de gás é colocado num recipiente de vidro com dois terminais metálicos e se passa uma corrente elétrica por eles. • Os elétrons adquirem energia e são excitados para níveis mais altos. • Quando o elétron decai, ele emite um fóton cuja energia corresponde à troca de níveis. baixaalta EEhf −= • Decaimento para o estado fundamental. 2 eV 61,13 n En −= −−−= 22 1 eV 61,13eV 61,13 n hf eV 61,1311 2 ⋅ −= n hf 2/11 nm 34,91 n− =λ nm 95 nm, 97 nm, 103 nm, 122:λ (luz na região do ultravioleta) • Decaimento para o 1º estado excitado. 2 eV 61,13 n En −= −−−= 22 2 eV 61,13eV 61,13 n hf eV 61,131 4 1 2 ⋅ −= n hf 2/10,25 nm 34,91 n− =λ nm 411 nm, 435 nm, 487 nm, 658:λ (luz visível) • Resultados de espectroscopia para o hidrogênio, mercúrio e neônio. • As linhas de decaimento para o estado fundamental formam uma série de comprimentos de onda com valores próximos uns dos outros. • As linhas de decaimento para o 1º estado fundamental também formam uma série. • As linhas de decaimento para o 2º estado fundamental formam outra série. • Cada elemento químico possui séries diferentes. • Até o surgimento da mecânica quântica, isso tudo era um grande mistério. O átomo de hidrogênio • O átomo possui um próton (núcleo) e um elétron. • A energia potencial corresponde à atração elétrica entre eles: r eU 0 2 4piε −= • A equação de Schrödinger deve ser resolvida em coordenadas esféricas: • Mas isso é muito trabalhoso; vamos apenas examinar alguns aspectos das soluções. θ φθ φθ cos sensen cossen rz ry rx = = = Níveis de energia • Os níveis de energia são dados por: • Inserindo os valores das constantes, temos: • Estes são os níveis de energia do poço “fictício” que estávamos considerando. 2 eV 61,13 n En −= 222 0 4 1 8 nh meEn ε −= K,3,2,1=n • Séries de emissão do hidrogênio: Espectro de emissão Espectro de absorção • A série de Balmer Números quânticos • Número quântico principal: n – Determina a energia do estado quântico – Valores: • Número quântico orbital: ℓ – Determina o módulo do momento angular orbital – Valores: • Número quântico magnético orbital: m – Determina a componente z do momento angular orbital – Valores: llll ,1,...,1, −+−−=m K,3,2,1=n 1,...,3,2,1,0 −= nl • Um estado quântico do elétron no átomo de hidrogênio é descrito por 3 números: • A energia depende somente de n, mas a função de onda depende de ℓ e m. mn ,,l Função de onda do estado fundamental • Para n = 1, temos ℓ = 0 e m = 0. • A função de onda depende somente de “r”: • onde “a” é o raio de Bohr • (No modelo atômico de Bohr, “a” era o raio da órbita do elétron no estado fundamental.) are a r / 2/3 1)( −= pi ψ m 10292,5 112 2 0 −×== me h a pi ε • A densidade de probabilidade é: • e, portanto: drrrrdVrrdp 2** 4)()()()( piψψψψ == drer a dp ar /223 4 − = Função de onda do 1º estado excitado • Para n = 2, temos ℓ = 0 e ℓ = 1: n = 2, ℓ = 0 n = 2, ℓ = 1 Simetria esférica • Como se percebe, as funções de onda para n = 2 e ℓ = 1 não possuem simetria esférica. • Os estados m = 1, m = 0 e m = –1 possuem a mesma energia, mas diferentes valores da componente z do momento angular. • Esses valores podem ser medidos aplicando-se um campo magnético sobre o átomo (por isso “m” é chamado de número quântico magnético orbital). θθpiθ senrYrRrP mn 2 22 )()(2),( ll = Orbitais s (l=0) e p (l=1) Orbitais d (l=2) Orbitais f (l=3) Exercícios 1. Halliday, cap. 39: 31 – 55
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