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Lipídeos Prof. Matheus Augusto de Bittencourt Pasquali Lipídeos Lipídeos biológicos são um grupo de compostos quimicamente diversos, caracterizados pela INSOLUBILIDADE EM ÁGUA Gorduras e óleos -> ARMAZENAMENTO Fosfolipídeos e esteróis -> ELEMENTOS ESTRUTURAIS Cofatores enzimáticos Transportadores de elétrons Pigmentos fotossensíveis Hormônios Mensageiros intracelulares Lipídeos Os milhares de lipídeos diferentes também podem ser organizados em oito categorias gerais de acordo com a sua estrutura química: Lipídeos ÁCIDOS GRAXOS -> derivados de hidrocarbonetos, com estado de oxidação baixo. ÁCIDOS GRAXOS -> ácidos carboxílicos com cadeia hidro-carbonada de comprimento variando de 4 a 36 carbonos. Lipídeos Ácidos Graxos de ocorrência mais comum Número par de átomos de carbono Padrão comum na localização das ligações duplas – entre C9-C10 Ligações duplas dos poli- insaturados quase nunca são CONJUGADAS Configuração cis naturalmente Lipídeos Lipídeos Família de ácidos graxos poli-insaturados (AGPI) Ligação dupla entre terceiro e o quarto carbono a partir da extremidade da cadeia com grupo metila Ácidos graxos ômega-3 (ω-3) Ácidos graxos ômega-6 (ω-6) Desequilíbrio entre esses ácidos graxos está associado a um risco aumentado de doenças cardiovasculares Lipídeos Triacilgliceróis são ésteres de ácidos graxos do GLICEROL Também são chamados de triacilglicerídeos, gorduras ou gorduras neutras Tripalmitina 16:0 Triestearina 18:0 Trioleína 18:1 Lipídeos Vantagens da utilização dos TRIACILGLICERÓIS para o armazenamento de combustível: Átomos de carbono estão mais reduzidos Hidrofobicidade faz com que não se carregue um peso extra da hidratação para o transporte e armazenamento Lipídeos Hidrogenação parcial dos óleos de cozinha produz ácidos graxos - trans Os óleos vegetais, como o óleo de milho e o azeite de oliva, são compostos em grande parte por triacilgliceróis com ácidos graxos insaturados: LÍQUIDOS A TEMPERATURA AMBIENTE Lipídeos Hidrogenação parcial dos óleos de cozinha produz ácidos graxos - trans Para aumentar o prazo de validade de óleos vegetais e sua estabilidade às altas temperaturas, os óleos vegetais podem ser preparados por meio de um processo denominado de hidrogenação parcial A hidrogenação parcial tem um efeito indesejável :Algumas ligações duplas cis -> trans Lipídeos As ceras servem como reservas de energia e como impermeabilizantes à aguá As ceras biológicas são ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeia longa (C14 – C36) com álcoois de cadeia longa (C14 – C36 ) Pontos de fusão 60 a 100 °C Utilizadas na indústria Lipídeos Lipídeos estruturais de membrana Lipídeos Glicerofosfolipídeos – são derivados do ácido fosfatídico Lipídeos Galactolipídeos e sulfolipídeos -> predomina nas células vegetais Cloroplasto Lipídeos Arqueias contém lipídeos de membrana únicos Vivem em nichos ecológicos em condições extremas: Altas temperaturas Baixo pH Alta força iônica Lipídeos Os esfingolipídeos são derivados da ESFINGOSINA – não contém glicerol CERAMIDA -> precursor estrutural de todos os esfingolipídeos Há 3 subclasses de esfingolipídeos, todos derivados da CERAMIDA: ESFINGOMIELINA GLICOLIPÍDEOS NEUTROS GANGLIOSÍDEOS Lipídeos Os esfingolipídeos nas superfícies celulares são sítios de reconhecimento biológico As porções de carboidratos de certos esfingolipídeos definem os grupos sanguíneos humanos e, portanto, definem o tipo de sangue que os indivíduos podem receber seguramente nas transfusões sanguíneas. Lipídeos Os fosfolipídeos e os esfingolipídeos são degradados nos lisossomos Lisossomo Lipídeos Esteróis – possuem 4 anéis de carbono fusionados Ácidos biliares Lipídeos Lipídeos como sinalizadores, cofatores e pigmentos Ácido araquidônico e alguns derivados de eicosanóides Lipídeos Lipídeos como sinalizadores, cofatores e pigmentos Lipídeos Lipídeos como sinalizadores, cofatores e pigmentos Lipídeos Lipídeos como sinalizadores, cofatores e pigmentos Lipídeos Lipídeos como sinalizadores, cofatores e pigmentos Lipídeos Lipídeos como sinalizadores, cofatores e pigmentos Lipídeos Propriedades físicas dos triacilgliceróis: dependem de sua estrutura molecular assim como de suas interações Propriedades REOLÓGICAS A maioria dos óleos são líquidos newtonianos com viscosidades intermediárias, geralmente entre 30 e 60 mPa s, em temperatura ambiente. Lipídeos Densidade Influência as aplicações de lipídeos durante o processamento de alimentos: taxa de coalescência de gotas de óleo em emulsões óleo/água Dependência da composição dos ácidos graxos dos triacilgliceróis: saturados x insaturados. Lipídeos Cristalização e derretimento de lipídeos alimentares O estado físico dos lipídeos desempenha um papel importante na indústria de alimentos Conteúdo de gordura sólida (% SFC) – Porcentagem de lipídeos que se encontram em estado sólido a dada temperatura. Avaliado: calorimetria, alteração de volume ou RMN Lipídeos Transições de fase lipídica: super-resfriamento, nucleação e crescimento de cristais Lipídeos Transições de fase lipídica: super-resfriamento, nucleação e crescimento de cristais Lipídeos Estruturas cristalinas: morfologia Lipídeos Deterioração química de lipídeos: Reações Oxidativas Lipídeos Oxidação de ácidos graxos pode ser descrita em 3 etapas: iniciação, propagação e terminação Oxidação de ácidos graxos pode ser descrita em 3 etapas: iniciação, propagação e terminação Lipídeos Reação de FENTON Lipídeos Antioxidantes utilizados para retardar a oxidação de lipídeos. INIBEM A REAÇÃO DE INICIAÇÃO E PROPAGAÇÃO ATRAVÉS DA REMOÇÃO DOS RADICAIS LIVRES. Lipídeos Antioxidantes utilizados para retardar a oxidação de lipídeos. Lipídeos: Resumo Lipídeos: Resumo Referências Bibliográficas
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