compostos de coordenacao e tlv modo de compatibilidade

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Compostos de CoordenaçãoCompostos de Coordenação
VQI 00013 – Química Inorgânica Aplicada
Aula 2: Números de Coordenação , Estrutura e 
Isomeria
[Cu(H2O)4]2+ 
Isomeria
2
3
Química dos Compostos de Coordenação: NCQuímica dos Compostos de Coordenação: NC
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Número de Coordenação 3:TPNúmero de Coordenação 3:TP
5
Fórmula estrutural do K[Cu(CN)2], enfatizando a ponte 
formada por um dos ligantes e geometria trigonal plana ao 
redor dos íons Cu(I)
Cu d10
Número de Coordenação 4: Número de Coordenação 4: TdTd e QPe QP
6
OBS: Complexos de Ni(II) – d8 – podem ou não ser QP. Depende dos 
ligantes: [NiBr4]2-, Td e [Ni(CN)4]2-, QP
Número de Coordenação 5: BPT e PBQNúmero de Coordenação 5: BPT e PBQ
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Pseudo-rotação de Berry para o complexo [Fe(CO)5]
8
Número de Coordenação 6: Oh e PTNúmero de Coordenação 6: Oh e PT
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Número de Coordenação 7: Número de Coordenação 7: BipirâmideBipirâmide Pentagonal (BPP), Pentagonal (BPP), 
Octaedro encapuzado (Oh capuz), e o prisma Octaedro encapuzado (Oh capuz), e o prisma trigonaltrigonal
encapuzado (PT capuz)encapuzado (PT capuz)
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[Mo(o)(o2)2(ox)]2- [NbF7]-
Número de Coordenação 8: Número de Coordenação 8: antiprismaantiprisma quadrado e quadrado e 
dodecaedrododecaedro
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[Mo(CN)8]3- [W(CN)8]3-
Número de Coordenação 9: prisma Número de Coordenação 9: prisma trigonaltrigonal
triencapuzadotriencapuzado
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[ReH9]2-
Isomeria em Compostos de CoordenaçãoIsomeria em Compostos de Coordenação
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Isomeria em Compostos de CoordenaçãoIsomeria em Compostos de Coordenação
Isomeria de ionizaçãoIsomeria de ionização
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Isomeria em Compostos de CoordenaçãoIsomeria em Compostos de Coordenação
Isomeria de hidrataçãoIsomeria de hidratação
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Isomeria em Compostos de CoordenaçãoIsomeria em Compostos de Coordenação
Isomeria de coordenaçãoIsomeria de coordenação
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Isomeria em Compostos de CoordenaçãoIsomeria em Compostos de Coordenação
Isomeria de ligaçãoIsomeria de ligação
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Isomeria em Compostos de CoordenaçãoIsomeria em Compostos de Coordenação
Isomeria geométricaIsomeria geométrica
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[MA2B2] ou [MA4B2]
Isomeria em Compostos de CoordenaçãoIsomeria em Compostos de Coordenação
Isomeria geométricaIsomeria geométrica
[MA3B3] 
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Isomeria em Compostos de CoordenaçãoIsomeria em Compostos de Coordenação
Isomeria ÓticaIsomeria Ótica
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Isômeros óticos do complexo [Co(en)3]3+
Qual das duas moléculas será um isômero ótico?
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Reflexões através de um espelho
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Representação do desvio de luz polarizada por um complexo 
oticamente ativo medido em um polarímetro.
Ligante Polidentado: Efeito Quelato
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TLV
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TLV
HIBRIDAÇÃO DOS ORBITAIS E FORMA
TRIDIMENSIONAL DAS MOLÉCULAS
- Orbitais híbridos sp3
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Orbitais híbridos sp3
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Orbitais híbridos sp3
Orbitais híbridos sp3 dos átomos de O e N
Orbitais híbridos sp2
H
CC
H
H
H
H
116,6º
121,7º
C N
H
H H
C O
H
H
sp2 sp2sp2sp2
Orbitais híbridos sp2
Orbitais híbridos sp
Orbitais híbridos sp
H C NCCC
H H
sp2sp2
sp sp
H C N
sp
CCC
H H
sp
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Obs: um dos poucos casos de complexos Td de MT com conf. d8
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Complexo de Spin Baixo!!!
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� A TLV foi muito popular durante cerca de 20 anos!!!
� Ela racionalizou as geometrias e as propriedades
magnéticas observadas nos complexos, mas não foi capaz
de prevê-las nem de justificá-las.
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� Também não pode explicar as características
espectrais desses compostos e outras propriedades
envolvendo estados excitados.
� Assim, ela cedeu lugar a novas teorias que se
mostraram mais convenientes.
Cor
• A cor de um complexo depende: (i) do metal, (ii) de seu 
estado de oxidação e (iii) dos ligantes unidos ao metal .
• O [Cu(H2O)6]2+ azul claro pode ser convertido em 
[Cu(NH3)6]2+ azul escuro com a adição de NH3(aq).
Cor e magnestimoCor e magnestimo
[Cu(NH3)6] azul escuro com a adição de NH3(aq).
• Geralmente necessita-se de um orbital d parcialmente 
preenchido para que um complexo seja colorido.
• Logo, íons metálicos d0 normalmente são incolores. 
Exceções: MnO4- e CrO42-.
• Compostos coloridos absorvem luz visível.
Cor
• A cor percebida é a soma das luzes não absorvidas pelo 
complexo.
• A quantidade de luz absorvida versus o comprimento de 
onda é um espectro de absorção para um complexo.
Cor e magnestimoCor e magnestimo
onda é um espectro de absorção para um complexo.
• Para determinar o espectro de absorção de um complexo: 
– um estreito feixe de luz é passado por um prisma (que 
separa a luz em comprimentos de onda diferentes),
– o prisma é girado para que diferentes comprimentos de 
onda de luz sejam produzidos como uma função de 
tempo,
Cor
– a luz monocromática (i.e. um único comprimento de 
onda) é passada através da amostra,
– a luz não absorvida é detectada.
Cor e magnestimoCor e magnestimo
Cor
• O gráfico de absorção versus comprimento de onda é o 
espectro de absorção.
• Por exemplo, o espectro de absorção para o [Ti(H2O)6]3+ tem 
uma absorção máxima em 510 nm (verde e amarelo).
Cor e magnestimoCor e magnestimo
uma absorção máxima em 510 nm (verde e amarelo).
• Logo, o complexo transmite toda a luz, exceto a verde e a 
amarela.
• Portanto o complexo é violeta.
Cor e magnestimoCor e magnestimo
Magnetismo
- As medidas das propriedades magnéticas fornecem informações sobre a 
ligação química;
• Muitos complexos de metais de transição são paramagnéticos (i.e. eles 
têm elétrons desemparelhados).
• Existem algumas observações interessantes. Considere um íon metálico 
Cor e magnetismoCor e magnetismoCor e magnestimoCor e magnestimo
• Existem algumas observações interessantes. Considere um íon metálico 
d6:
– o [Co(NH3)6]3+ não tem nenhum elétron desemparelhado, mas o 
[CoF6]3- tem quatro elétrons desemparelhado por íon.
• Precisamos desenvolver uma teoria de ligação para esclarecer tanto a 
cor como o magnetismo em complexos de metais de transição.