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* BIOENERGÉTICA • Princípios gerais da termodinâmica ● Variação de energia-livre ● Reações de óxido-redução ● Compostos ricos em energia * PRINCÍPIOS GERAIS DA TERMODINÂMICA Termodinâmica Do Grego therme (Calor) e dunamis (potência); - Calor = energia e dinâmica movimento: Em essência, a termodinâmica estuda o movimento, transformações da energia; Qualquer porção de matéria é constituída de partículas denominadas moléculas; as propriedades deste sistema de partículas são determinadas por suas propriedades termodinâmicas; Interações entre conjuntos de objetos: SISTEMA – matéria numa região definida AMBIENTE – matéria no resto do universo * LEIS DA TERMODINÂMICA POSTULAM QUE: A energia pode ser transferida de um sistema físico para outro como calor ou trabalho; Princípio da Conservação da Energia: a energia não pode ser criada nem destruída, mas somente transformada. O primeiro princípio da TD estabelece uma equivalência entre o trabalho e o calor trocados entre um sistema e seu meio exterior; Elas também postulam a existência de uma qtde chamada entropia, grandeza termodinâmica associada ao grau de desordem. Mede a parte da energia que não pode ser transformada em trabalho. * É o princípio (lei) da conservação da energia; Em qualquer transformação física ou química a quantidade total de energia permanece constante; a energia é conservada; "A energia do universo é constante“ Expressão matemática: E = EB – EA = Q -W PRIMEIRA LEI DA TERMODINÂMICA * Afirma que todas as transformações físicas e químicas tendem a ocorrer em uma direção tal que a energia útil sofre degradação irreversível para uma forma chamada entropia. "A entropia do universo tende a um máximo". SEGUNDA LEI DA TERMODINÂMICA * Exemplo: OXIDAÇÃO DA GLICOSE * VARIAÇÃO DE ENERGIA-LIVRE Energia livre (G) – energia de um sistema que está disponível para realizar trabalho. * A EQUAÇÃO BÁSICA (combina a 1a. com a 2a. lei da TD) para a energia livre (G), proposta por Gibbs é: G = H - TS Onde: G = variação de energia livre H = variação de entalpia T = temperatura absoluta S = variação de entropia A energia livre é a função termodinâmica mais útil em bioquímica * A variação de entalpia é dada por: H = E + PV a variação de volume V é pequena para as reações bioquímicas, assim: H = E sendo: E = EB – EA EB = energia do sistema no final do processo EA = energia do sistema no início do processo A variação de energia livre (G ) de uma reação é importante para avaliar se ela pode ou não ocorrer espontaneamente. * Variação de entropia A variação de entropia do sistema é dada pelo quociente entre a energia transferida para o sistema sobre a forma de calor(Q), e a temperatura absoluta constante a que este se encontra (T): * Assim, temos: G < 0 Reação espontânea EXERGÔNICA G = 0 Sistema em equilíbrio G 0 Reação não espontânea ENDERGÔNICA EXEMPLO DE REAÇÃO EXERGÔNICA: C6H12O6 + 6 O2 → 6 CO2 + 6 H2O + Energia EXEMPLO DE REAÇÃO ENDERGÔNICA: 6 CO2 + 6 H2O → C6H12O6 + 6 O2 * * CONSTANTE DE EQUILÍBRIO Consideremos a reação: A + B C + D Obtém-se a CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Keq): Keq = [C] [D] / [A] [B] * REAÇÕES DE ÓXIDO-REDUÇÃO MODELO ATÔMICO * REAÇÕES DE ÓXIDO-REDUÇÃO * * * * Classificação e Nomenclatura Principais classes das enzimas Oxidorredutases reações de oxidação-redução ou transferência de elétrons (CH – OH, C = O, C = O-, CH – NH2, CH – NH-, NADH, NADPH) Transferases transferem grupos funcionais entre moléculas (Grupos: com um carbono, aldeído ou cetona, acil, glicosil, fosfatos, enxofre) Hidrolases reações de hidrólise (Ésteres, ligações glicosídicas, ligações peptídicas, outras ligações C-N, anidridos ácidos) * * * * Classificação e Nomenclatura Principais classes das enzimas Liases catalisam a quebra de ligações covalentes e a remoção de moléculas de água, amônia e gás carbônico (=C=C=, =C=O, =C=N-) Isomerases transferência de grupos dentro da mesma molécula para formar isômeros (racemases) Ligases catalisam reações de formação de novas moléculas a partir da ligação entre duas pré-existentes, sempre às custas de energia (C-O, C-S, C-N, C-C) * REAÇÕES DE ÓXIDO-REDUÇÃO O QUE DEFINE UMA REAÇÃO DE ÓXIDO-REDUÇÃO: Reação onde ocorre a transferência de életrons de uma espécie química para outra. OXIDAÇÃO: processo onde há perda de elétrons; REDUÇÃO: processo onde há ganho de elétrons. * REAÇÕES DE ÓXIDO-REDUÇÃO REDUTOR OU AGENTE REDUTOR Espécie que sofre oxidação, ou seja, espécie química que perde elétrons; OXIDANTE OU AGENTE OXIDANTE Espécie que sofre redução, ou seja, espécie química que ganha elétrons; * REAÇÕES DE ÓXIDO-REDUÇÃO SINÔNIMOS OXIDA-SE REDUZ-SE Espécie oxidada Espécie reduzida Provoca redução Provoca oxidação Maior poder redutor Maior poder oxidante Agente redutor Agente oxidante * * * Numa reação redox há sempre uma espécie que sofre a oxidação e outra que sofre a redução. Uma espécie que se oxida cede elétrons à outra espécie, reduzindo-a, por isso, à espécie que se oxida chama-se redutor ou agente redutor. Uma espécie que se reduz capta elétrons da outra espécie, oxidando-a, por isso, à espécie que se reduz chama-se oxidante ou agente oxidante. * COMPOSTOS RICOS EM ENERGIA * COMPOSTOS RICOS EM ENERGIA * COMPOSTOS RICOS EM ENERGIA * COMPOSTOS RICOS EM ENERGIA * COMPOSTOS RICOS EM ENERGIA * Compostos biológicos fosforilados de alta energia
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