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Universidade Federal de Sergipe Centro de Ciências Exata e Tecnologia Departamento de Química Profa. Flaviana Damasceno 18/04/2018 Química Analítica I QUI0067 2018-1 1 Ementa: - Equilíbrio - Ácidos e Bases - Complexos - Solubilidade - Óxido-redução -Bases gerais da Volumetria - Titulometria de Neutralização - Titulometria de Precipitação - Titulometria de Complexação - Titulometria de óxido-redução -Bases gerais de Análise Gravimétrica 2 Avaliação - 3 Provas - Peso de cada prova: 10,0 Média = ( P1 + P2 + P3) / 3 Aprovado: maior ou igual a 5,0 3 Aula 1: Equilíbrio Químico 4 Reação Direta N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Reação Inversa 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) Reação no Equilíbrio N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Reações Química no Equilíbrio 5 Equilíbrio e Lei da Ação de Massa A relação matemática que descreve a composição de uma reação no equilíbrio é dada por: Amostras Gasosas 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) (1000 K, 1 bar) K = Pressão parcial dos produtos Pressão parcial dos reagentes equilíbrio Com cada pressão parcial elevada a seus coeficiente estequiométrico. Logo: (PSO3)2 (PSO2)2 (PO2) K = K = adimensional Independente da proporções Dependente de temperatura e pressão 6 Equilíbrio e Lei da Ação de Massa Amostras Sólidas e Líquidas Ca(OH)2(s) 2Ca 2+ (aq) + 2OH - (aq) K = Atividade dos produtos Atividade dos reagentes equilíbrio (aCa2+) (aCa(OH)2) (aOH-) 2 K = Atividade (a): adimensional. Atividade leva em consideração desvios do comportamento ideal devido a interações intermoleculares importantes que ocorrem em gases e soluções reais. Sólidos e líquido puros, assim como solventes apresentam atividade igual a 1. (aCa2+) (aOH-) 2 K = Logo: 7 8 Constante de Equilíbrio Gases em Pressões baixa e Soluções muito diluídas “As interações intermoleculares podem ser ignoradas, considerando seu comportamento próximo do ideal.” Logo K pode ser expresso: aA + bB cC + dD [C]c [D]d [A]a [B]b K = 9 Escreva as expressões das constantes de equilíbrio para cada uma das reações abaixo, supondo que todas estão em baixa concentração : 10 Rta: Termodinâmica x Constante de Equilíbrio G 0 G 0 Gr = 0 Gr° Gr = Gr° + RTlnQ Q= quociente da reação R= constante dos gases = 8,31447 J.K-1 mol-1 T= Temperatura (K) Gr° = nG° (produtos) - nG° (reagentes) 12 K = Q e Gr = 0 Logo: Gr = Gr° + RTlnQ 0 = Gr° + RTlnK Gr° = - RTlnK No Equilíbrio Gr° NEGATIVO, lnK deve ser POSITIVO, logo K>1 (PRODUTOS são favorecidos no equilíbrio) Gr° POSITIVO, lnK deve ser NEGATIVO, logo K<1 (REAGENTES são favorecidos no equilíbrio) 13 No Equilíbrio Exercício: A energia livre de Gibbs padrão da reação abaixo é 1,70 kJ.mol-1, a 25ºC. Baseado nessas informações a reação favorece produtos ou reagente? K é positivo ou negativo? Calcule a constante de equilíbrio dessa reação. ½ H2(g) + ½ I2(g) HI(g) Rta: 0,5 14 Gr° FORTEMENTE NEGATIVO = reação praticamente completa. Ex: H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) K = 4,0.1018 a 500 K Gr° FORTEMENTE POSITIVO = reação praticamente completa. Ex: N2(g) + O2(g) 2NO(g) K = 3,4.10-21 a 800 K Equilíbrio é atingido somente quanto maior parte de R tenha sido convertido em P. Logo valores grandes de K (maior 103): favorece PRODUTOS. Equilíbrio é atingido quanto pequena parte de R for convertido em P Logo valores pequenos de K (maior 10-3): favorece REAGENTES.
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