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Introdução a Química Quântica 1 Bibliografia: 1. LEVINE, I., Quantum Chemistry. 4th ed. New Jersey: Prentice Hall, 1991. 2. NUSSENZVEIG, H. M., Curso de Física Básica - Vol. 4. 3. ATKINS, P. e PAULA J., Físico-Química - Vol. 1 - 9ª Ed. Editora LTC, 2012. 4. MCQUARRIE, D. A. e SIMON, J. D., Physical Chemistry: A Molecular Approach, University Science B, New York, 1997. 5. PEIXOTO, E. M. A., Teoria Quântica, 1988. 2 Noções de mecânica ondulatória 3 Alguns fatos históricos: Séc. XVII: qual é a natureza da luz? Controvérsia: natureza corpuscular (Newton) X natureza ondulatória (Huyghens) 1801 – Thomas Young: Observação do fenômeno de difração e interferência para a luz visível – evidência experimental da natureza ondulatória da luz (vide próximo slide). 1860 – James C. Maxwell: as Equações de Maxwell preveem que cargas elétricas aceleradas dariam origem a uma radiação de natureza ondulatória, ou seja, o campo eletromagnético produzido satisfaz uma Equação de Onda (nasce a hipótese da natureza eletromagnética da luz). 4 5 O que significa “natureza ondulatória”? As Equações de Maxwell também preveem que a radiação eletromagnética se propaga com uma velocidade . Resultados experimentais para a velocidade da luz visível estão em acordo com a velocidade prevista por Maxwell dando suporte para a hipótese de que a luz visível é de natureza eletromagnética. 1888 – Heinrich Hertz: detecção experimental de ondas de rádio produzidas por cargas elétricas em movimento - comprovação experimental da teoria de Maxwell. Entretanto, vários fenômenos observados, entre eles a radiação de corpo negro, o efeito fotoelétrico e o espectro do átomo de hidrogênio não podiam ser explicados pela teoria de Maxwell. smc /103 8 6 Novos paradigmas... 1900 – Max Planck: propôs uma formulação teórica que forneceu um excelente acordo com observações experimentais para a radiação de corpo negro. Entretanto, para isso, teve que romper com o paradigma da época. 1905 – Albert Einstein: mostrou que o efeito fotoelétrico, cuja explicação dada pela teoria ondulatória não era satisfatória, poderia ser explicado considerando a luz como sendo constituída por partículas, hoje denominada de fótons. Extensão das ideias de Planck. 1912 – Niels Bohr: propôs um modelo atômico para o átomo de hidrogênio – primeira proposta para a quantização do momento angular. 1923 – Louis de Broglie: propôs a existência de ondas de matéria. 7 Os slides a seguir buscam dar uma noção elementar sobre a natureza ondulatória da luz e introduzir conceitos que serão usados posteriormente na formulação da Mecânica Quântica. 8 O espectro eletromagnético 9 10 )cos(),( max tkxBtxB k c max max B E B E c Ondas eletromagnéticas planas Intensidade: 2 max0 2 1 EcI Energia I )cos(),( max tkxEtxE 11 Ondas eletromagnéticas planas 12 Equações de Maxwell: Lei de Gauss para o campo Lei de Gauss para o campo Lei de Indução de Faraday Lei de Àmpere E B 13 Equações de Maxwell: As equações de Maxwell são objeto de um curso de eletromagnetismo e não serão trabalhadas em nosso curso. Entretanto, é extremamente importante saber que delas decorrem os resultados apresentados no slide a seguir. 14 smc /103 1 8 00 As equações de Maxwell preveem que uma carga elétrica acelerada produz uma onda eletromagnética cujos campos E e B satisfazem a Equação de Onda: onde c (a velocidade da onda) é uma constante universal: 0 1 2 2 22 2 t E cx E )cos(),( max tkxEtxE Exercício 1: demonstre que a função de onda é solução da Equação de Onda Exercício 2: demonstre que qualquer função cujo argumento é (kx - t) é solução da Equação de Onda. Qualquer função com esse argumento descreve uma Onda Progressiva. 15 A equação de onda unidimensional Temos que a função de onda para uma onda progressiva é dada por: Lembrando que podemos escrever: Vamos calcular a aceleração e velocidade em um dado ponto x (derivadas em relação ao tempo): )(),( tkxftxy k v )()(),( xfvtxftxy vtxx xd df v t x xd df txy t velocidade ),( t x xd df xd d v xd df t vtxy t aceleração ),( 2 2 2 2 2 2 2 ),( xd fd vtxy t (Eq. 1) 16 Por outro lado, temos que: 1 vtx xx x Fazendo as derivadas em relação a x, obtemos: xd df x x xd df txy x ),( 2 2 2 2 2 2 ),( xd fd x x xd fd txy x (Eq. 2) Comparando (1) e (2), obtemos: 2 2 2 2 2 x y v t y 0 1 2 2 22 2 t y vx y Equação de Onda: 17 Difração: fenômeno ondulatório (ocorre em ondas mecânicas, eletromagnéticas, ondas de matéria, etc.) Difração de ondas mecânicas na superfície de um tanque de água. Para que o fenômeno seja observável é necessário que o comprimento de onda seja da ordem da dimensão do obstáculo, neste caso a fenda. Fenômeno idêntico ocorre com ondas eletromagnéticas. 18 19 Difração da luz produzida por uma fenda simples: 20 Quando a difração se torna um efeito observável? 21 Exemplos de difração com ondas luminosas monocromáticas 22 O princípio da superposição de ondas ),(1 txy ),(2 txy ),(),(),( 21 txytxytxy • Ondas superpostas não se afetam mutuamente. • Ondas superpostas se somam algebricamente para produzir uma onda resultante ou onda total (princípio da superposição). Deslocamento devido a onda 1 Deslocamento devido a onda 2 (Resultante) Exemplo: um pulso se propagando em uma corda. 23 Interferência de Ondas 24 O experimento de Young (1801) 25 http://media.pearsoncmg.com/bc/aw_young_physics_11/pt2a/Media/Physic alOptics/1601TwoSrcsIntro/Main.html Interferência: 26 Reflexões em uma interface (um pulso se deslocando em uma corda) • Extremidade fixa: existe um nó. • Extremidade móvel: existe um antinó. Uma defasagem de meio ciclo corresponde a f p rad ou em termos de comprimentos de onda, /2. 27 Ondas estacionárias e ressonâncias CONDIÇÕES DE CONTORNO: em determinadas condições a onda original incidente e a onda refletida se combinam para formar uma onda estacionária. 28 Ondas estacionárias (transversais) n=1: modo fundamental ou primeiro harmônico; n=2: segundo harmônico; n=3: terceiro harmônico, etc. n: número harmônico Condições de contorno implicam em ondas estacionárias com frequências específicas (ressonância). n L nL 2 2 ,...3,2,1n Condição de contorno: 29 Onda Progressiva X Onda Estacionária 1. Onda Progressiva: A amplitude da onda é a mesma para todos os elementos da corda. 2. Onda Estacionária: A amplitude varia com a posição. )()()cos()(2),( tgxftkxsenytxy m ),()(),( txftkxsenytxy m f 30 Exercício 3: considere a solução de onda estacionária y(x,t)=f(x)g(t). Mostre que as funções f(x) e g(t) satisfazem, respectivamente, as equações: 0)( )( 2 2 2 xfk dx xfd 0)( )( 2 2 2 tg dt tgd NOTA: esse resultado será usado posteriormente para obtermos a Equação de Schrödinger. 31
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