Aula de Alcoois

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ÁLCOOIS, ÉTERES E EPÓXIDOS 
•Estrutura, Propriedades físicas e nomenclatura 
•Álcoois e éteres importantes 
•Síntese dos Álcoois a partir dos alquenos 
•Reações dos Álcoois: Álcoois como ácidos 
•Conversão dos Álcoois em mesilatos e tosilatos 
•Mesilatos e tosilatos nas reações Sn2 
•Fosfatos de Alquila 
•Conversão dos Álcoois em haletos de alquila 
•Haletos de alquila a partir de reações de álcoois com haletos de hidrogênio; PBr3 
ou SOCl2' 
•Síntese e reatividade de éteres 
•Propriedades e Reações dos epóxidos 
•Hidroxilação dos alquenos via epóxidos 
•Éteres de coroa: reações de substituição nucleofílica com catálise por 
transferência de fase em solventes apróticos relativamente apolares 
•Reações de oxidação-redução na química orgânica 
•Álcoois pela redução de compostos carbonílicos 
•Oxidação dos álcoois 
Paula Bruice cap. 12 
•Substâncias com enxofre 
•Organometálicos 
Paula Bruice 2010 
Reações de Substituição com ÁLCOOIS 
ÁLCOOIS, ÉTERES E EPÓXIDOS 
Mecanismo da reação Sn1 Reação do CC com 
um nucleófilo 
Protonação do 
átomo mais básico Formação 
do CC 
O intermediário CC formado na reação 
Sn1 pode ter 2 destinos: 
1. Reagir com um Nu- e formar o 
produto de substituição 
2. Perder um próton e formar o 
produto de eliminação 
Na prática, só se observa o produtos de SUBSTITUICAO, já que 
o alceno formado por eliminação sofre reação de adição de HX 
resultado em mais do produto de substituição! 
Mecanismo da reação Sn2 
ROH 3º. Reage com HX mais 
rápido que ROH 2º. !! 
 
ROH 1º. não reage por Sn1, 
mas por Sn2 
Protonação do 
oxigênio 
Ataque do nucleófilo 
por trás 
rearranjos 
Aminas não sofrem reações de substituição 
Reatividades relativas 
Outros métodos para converter álcoois  haletos de alquila 
Piridina é usada como solvente para evitar a 
formação de HBr ou HCl e porque é nucleófilo fraco 
Métodos para converter álcoois  
haletos de alquila 
Convertendo ÁLCOOIS a Éteres Sulfonatos 
Cloreto de sulfonila Éster sulfonato 
Cloreto de para-
toluenossulfonila 
Cloreto de 
metanossulfonila 
Cloreto de 
trifluorometanossulfonila 
Mecanismo Sn2 
Reações de Eliminação em ÁLCOOIS: DESIDRATAÇÃO 
Protonação do 
átomo mais básico 
Formação 
do CC 
Uma base remove um 
próton do carbono b 
Regra de 
Zaitsev 
Mecanismo da 
desidratação E1 
Coordenadas de reação para a DESIDRATAÇÃO de um álcool protonado 
O produto principal é o alceno mais 
substituído porque o ET que leva à sua 
formação é mais estável, permitindo que 
ele seja formado mais rapidamente 
Le Chatelier: 
Remover o alceno formado 
(pe < pe ROH!) 
Para evitar a reação reversa! 
Facilidade relativa de desidratação 
Rearranjo com EXPANSÃO de ANEL 
Álcoois 1os. sofrem desidratação via 
mecanismo E2. 
 
Álcoois 2os. e 3os. sofrem desidratação via 
mecanismo E1. 
Mecanismo da DESIDRATAÇÃO ‘E2’ e da reação competitiva Sn2 
Protonação do 
átomo mais básico 
Remoção do próton 
do carbono b 
Ataque pelo 
nucleófilo por trás 
•Álcoois 1os. sofrem desidratação via mecanismo E2. 
•Álcoois 2os. e 3os. sofrem desidratação via mecanismo E1. 
produto via E2 + rearranjo! 
Esteroquímica análoga a desidrohalogenação de RX 
Condições mais brandas: 
Bom grupo 
de saída! Py evita a formação de HCl 
e adição ao alceno! 
Problema 10. Que álcool vc trataria com oxicloreto de 
fósforo e piridina para formar cada um dos alcenos abaixo? 
TCA 
Reações de SUBSTITUIÇÃO de ÉTERES 
 pKa 
MeOH 15,5 
H2O 15,7 
Basicidade similar! 
Éteres não são 
ativados por SOCl2, 
PCl3 ou cloreto de 
sulfonila 
Mas podem ser 
ativados por meio 
ácido 
O nucleófilo ataca o carbono 
menos impedido estericamente 
Álcoois e éteres sofrem reações Sn2/E2 
a menos que possam formar CC 3º. 
 Reagem via reações Sn1/E1 
Bom grupo de saída! 
1ª. Etapa = protonação do éter 
2ª etapa  depende da estrutura do éter! 
Rç SUBSTITUIÇÃO 
em ÉTERES 
Éteres usados como solventes 
Reacoes de EPÓXIDOS 
Coordenadas de reação para o ataque nucleofílico de íon hidróxido sobre óxido de 
etileno e sobre éter dietílico 
A maior reatividade do epóxido é resultado da tensão de anel e 
tensão torsional no anel de 3 membros, o que aumenta sua 
energia livre! 
Protonação do átomo 
de O do epóxido Ataque do 
nucleófilo por trás 
Abertura de epóxido por HX 
Epóxido não simétrico: produto principal resulta do ataque nucleofílico 
ao C mais substituído (condições ácidas) 
Sítio de ataque nucleofílico 
em condições ácidas 
Sítio de ataque nucleofílico 
em condições básicas 
Menor 
impedimento 
estérico! 
Estabilidade do 
CC em 
formação! 
Epóxido não simétrico 
Epóxido são substratos muito úteis para síntese  diversidade de produtos! 
Estereoquímica: trans 
Abertura de epóxido por outros nucleófilos: estereoquímica 
Óxidos de Areno 
Carcinogênico! 
Éteres Coroa 
Catalisadores de 
Transferência de Fase 
TIÓIS, SULFETOS E SAIS DE SULFÔNIO 
SUBSTÂNCIAS ORGANOMETÁLICAS 
Eletronegatividade de alguns Elementos 
ORGANOLÍTIO 
Compostos de GRIGNARD 
SUBSTÂNCIAS ORGANOMETÁLICAS 
Preparo de reagentes de Grignard 
transmetalação 
Reações de Acoplamento 
Diversidade de organometálicos! 
Referências Bibliográficas 
 
McMurry, J. – Química Orgânica, 8a. ed., Thomson Brooks Cole 
Publishing Company, 2007. 
Bruice, P. Y., Organic Chemistry, 5th. Ed., Pearson Prentice Hall, 
2009. 
Solomons, T. W. G. and Fryhle, C.- Organic Chemistry, 10th. Ed., 
John Wiley, 2009.