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1 LIGAÇÕES QUÍMICAS Alguns materiais são sólidos (o carvão); outros, líquidos (a água) e outros, gasosos (o ar); alguns são duros (granito) e outros moles (cera); alguns conduzem a corrente elétrica (metais), outros não (borracha); alguns quebram-se facilmente (vidro), outros não (aço). Essa diversidade de propriedades existentes entre os materiais que conhecemos se deve, em grande parte, às ligações existentes entre os átomos (ligações químicas) e à arrumação espacial que daí decorre (estrutura geométrica do material). Em condições ambientes, só os gases nobres são formados por átomos isolados uns dos outros, ou seja, átomos que têm pouca tendência de se unir com outros átomos; dizemos então que eles são muito estáveis (pouco reativos). Os átomos dos demais elementos químicos, ao contrário, atraem-se não só mutuamente como também átomos de outros elementos, formando agregados suficientemente estáveis, que constituem as substâncias compostas. Assim, por exemplo, não existem sódio (Na) nem cloro (Cl) livres na natureza; no entanto, existem quantidades enormes de sal comum (NaCl), em que o sódio e o cloro aparecem unidos entre si. As forças que mantêm os átomos unidos são fundamentalmente de natureza elétrica e são responsáveis por ligações químicas. Na metade do século XX, os cientistas já haviam percebido que o átomo de hidrogênio nunca se liga a mais de um átomo. Já, por exemplo, o átomo de oxigênio pode ligar-se a dois átomos de hidrogênio, o de nitrogênio a três de hidrogênio, o de carbono a quatro de hidrogênio. A ideia de valência, entendida como a capacidade de um átomo ligar-se a outros. Dizemos que o hidrogênio tem uma valência, monovalente; o oxigênio tem duas valências, bivalente; o nitrogênio tem três valências, trivalente; o carbono tem quatro valências, tetravalente. No entanto, foi somente em 1916 que os cientistas Gilbert N. Lewis e Walter Kossel chegaram a uma explicação lógica para as uniões entre os átomos, criando a teoria eletrônica da valência. 2 A exceção do hélio, os átomos dos gases nobres têm sempre 8 elétrons na última camada eletrônica, octeto eletrônico. Os átomos dos gases nobres têm pouca tendência a se unirem entre si ou com outros átomos e os átomos dos gases nobres têm o número máximo de elétrons na última camada (em geral 8 elétrons, ou 2, no caso do hélio). Os cientistas Lewis e Kossel lançaram a hipótese: os átomos, ao se unirem, procuram perder, ganhar ou compartilhar elétrons na última camada até atingirem a configuração eletrônica de um gás nobre (regra do octeto) Um átomo adquire estabilidade quando possui 8 elétrons na camada eletrônica mais externa, ou 2 elétrons quando possui apenas a camada K. Na prática, quando dois átomos vão se unir, eles “trocam elétrons entre si” ou “usam elétrons em parceria”, procurando atingir a configuração eletrônica de um gás nobre. Há três tipos comuns de ligação química — iônica, covalente e metálica. Reação entre o sódio e o cloro, produzindo-se o cloreto de sódio 𝑁𝑎 + 𝐶𝑙 → 𝑁𝑎𝐶𝑙 O átomo de sódio cede definitivamente 1 elétron ao átomo de cloro. Desse modo, forma- se um íon positivo (cátion Na+) e um íon negativo (ânion Cl-), ambos com o octeto completo, ou seja, com a configuração de um gás nobre. Considerando que essa explicação envolve apenas os elétrons da última camada (elétrons de valência). Tendo cargas elétricas opostas, os cátions e os ânions se atraem e se mantêm unidos pela chamada ligação iônicos, originando-se assim a substância cloreto de sódio (Na+ Cl-), que é o sal comum usado em cozinha. Na prática, porém, uma reação não envolve apenas dois átomos, mas um número enorme de átomos, de modo que no final teremos um aglomerado envolvendo um número enorme de íons. 3 Essa arrumação geométrica é chamada de grade, rede ou reticulado cristalino. Trata-se de um reticulado iônico de forma cúbica. Ligação iônica é a força que mantém os íons unidos, depois que um átomo cede definitivamente um, dois ou mais elétrons para outro átomo. Eletrovalência é a carga elétrica do íon. A ligação iônica é, em geral, bastante forte e mantém os íons firmemente “presos” no reticulado. Por isso, os compostos iônicos são sólidos e, em geral, têm ponto de fusão e ponto de ebulição elevados. A ligação iônica ocorre, em geral, entre átomos de metais com átomos de não metais, pois: • os átomos dos metais possuem 1, 2 ou 3 elétrons na última camada e têm forte tendência a perdê-los (Na, do Mg e do Al ); • os átomos dos não metais possuem 5, 6 ou 7 elétrons na última camada e têm acentuada tendência a receber mais 3, 2 ou 1 elétron e, assim, completar seus octetos. Essa ideia pode ser generalizada se olharmos para a Tabela Periódica. Como sabemos, nas colunas A, o número de elétrons na última camada de cada elemento coincide com o próprio número da coluna. 4 Os elementos da coluna 4A têm quatro elétrons na última camada. Eles não apresentam tendência nem para perder nem para ganhar elétrons. Por esse motivo, quando esses elementos se unem a outros para atingir um octeto completo, tendem a não formar ligações iônicas. Quando um átomo perde elétrons, o núcleo passa a atrair mais intensamente os elétrons restantes; desse modo, o diâmetro ou raio do cátion é sempre menor que o diâmetro ou raio do átomo original. Ao contrário, quando um átomo recebe elétrons, a carga total da eletrosfera (negativa) torna-se maior do que a carga do núcleo (positiva); desse modo, a atração do núcleo sobre o conjunto dos elétrons é menor e, consequentemente, o raio do ânion é sempre maior que o raio do átomo original. Por exemplo, no caso do cloreto de sódio. 1)(FEI-SP) Explicar por que o íon sódio (Na+) é muito mais estável que o átomo de sódio (Na0). 2)Os elementos A e B apresentam as seguintes configurações eletrônicas: A: 2 — 8 — 8 — 2 e B: 2 — 8 — 7. Qual é a fórmula esperada para o composto formado entre esses dois elementos e qual seria a ligação envolvida? 3)(Fuvest-SP) Considere os íons: Li+, H-, B3+ e Be2+ (números atômicos: Li = 3; H = 1; B =5; Be = 4). Coloque-os em ordem crescente de raio iônico, justificando a resposta. 5 LIGAÇÃO COVALENTE União entre dois átomos do elemento hidrogênio (H) para formar a molécula da substância simples hidrogênio (H2): O traço (—) está indicando o par de elétrons que os dois átomos de hidrogênio passam a compartilhar. Assim, por comodidade, costuma-se representar uma ligação covalente normal por um traço. A molécula H2 é estável, isto é, os átomos não se separam, porque há um equilíbrio entre as forças de atração elétrica entre núcleos e elétrons e as forças de repulsão elétrica entre os dois núcleos e entre os dois elétrons. Na ligação covalente, entre átomos iguais, podemos falar também em raio covalente (r), como a metade do comprimento da ligação (d), isto é, metade da distância que separa os dois núcleos. 6 Cada átomo de hidrogênio dispõe de dois elétrons (o seu e o elétron compartilhado). Esses dois elétrons, contudo, já completam a camada K, que é a única de que o hidrogênio dispõe. Desse modo, o hidrogênio adquire a configuração do gás nobre hélio. Outro exemplo é a união entre dois átomos do elemento cloro (Cl), formando uma molécula de gás cloro (Cl2). Note que, no esquema, só estão representados os elétrons da última camada eletrônica do cloro, isto é, sua camada de valência: Na molécula final (Cl2), há um par de elétrons compartilhado pelos dois átomos de cloro. Com isso, podemos dizer que cada átomo de cloro dispõe de seus sete elétronsmais um elétron compartilhado, perfazendo então o octeto, que dá a cada átomo a configuração estável de um gás nobre. Na molécula formada acima, os elétrons da última camada que não participam do par eletrônico compartilhado são comumente chamados elétrons não ligantes ou pares eletrônicos isolados. Como terceiro exemplo, a formação da molécula da substância simples oxigênio (O2): Cada átomo de oxigênio tem apenas seis elétrons na camada de valência. Os dois átomos se unem compartilhando dois pares eletrônicos, de modo que cada átomo “exerça domínio” sobre oito elétrons. Forma-se assim uma ligação dupla entre os átomos, que é indicada por dois traços na apresentação O = O (nos exemplos do H2 e do Cl2, o único par eletrônico comum constitui uma ligação simples). Como quarto exemplo, a formação da molécula da substância simples nitrogênio (N2): Cada átomo de nitrogênio tem apenas cinco elétrons na camada periférica. Eles se unem compartilhando três pares eletrônicos. Forma-se assim uma ligação tripla entre os átomos, que é indicada pelos três traços na representação 𝑁 ≡ 𝑁. Desse modo, cada átomo está com o octeto completo, pois além de seus cinco elétrons, compartilha três elétrons com o átomo vizinho. 7 Ligação covalente ou covalência é a união entre átomos estabelecida por pares de elétrons. Nesse tipo de ligação, a valência recebe o nome particular de covalência e corresponde ao número de pares de elétrons compartilhados. As fórmulas em que os elétrons aparecem indicados pelos sinais • e x são chamadas fórmulas eletrônicas ou fórmulas de Lewis. Quando os pares eletrônicos covalentes são representados por traços (-), chamamos essas representações de fórmulas estruturais planas. As ligações covalentes aparecem ainda com maior frequência entre as substâncias compostas. • Formação da molécula do cloridreto ou gás clorídrico (HCl) O comprimento da ligação (d) será a soma dos raios covalentes (r1 + r2) dos átomos envolvidos na covalência. O assunto na verdade é mais complicado, pois o raio covalente de um átomo pode variar conforme ele venha a se ligar a átomos diferentes. • Formação da molécula de água (H2O): • Formação da molécula do amoníaco ou gás amônia (NH3): • Formação da molécula do gás carbônico (CO2): Cada átomo fica com o octeto completo. Cada oxigênio, além de seus seis elétrons, passa a ter mais dois, compartilhados com o carbono; e o átomo de carbono, além de seus quatro elétrons, passa a ter mais quatro, dois compartilhados com um dos átomos de oxigênio e mais dois compartilhados com o outro. Concluí-se, que a ligação é covalente quando os dois átomos apresentam a tendência de ganhar elétrons. Isso ocorre quando os dois átomos têm 4, 5, 6 ou 7 elétrons na última camada eletrônica, ou seja, quando os dois átomos já se “avizinham” na configuração de um gás nobre, e mais o hidrogênio, que, apesar de possuir apenas um elétron, está próximo da configuração 8 do hélio. Em outras palavras, a ligação covalente aparece entre dois átomos de não metais, ou semimetais ou, ainda, entre esses elementos e o hidrogênio. FÓRMULAS DE COMPOSTOS COVALENTES De modo geral, a montagem das fórmulas dos compostos covalentes, a partir das configurações eletrônicas de seus átomos formadores, não é um problema simples. A Classificação Periódica pode, todavia, ajudar na formulação dos compostos de estrutura mais simples. 4)O que é ligação covalente? 5)O que é comprimento da ligação covalente? 6)O que a fórmula de Lewis mostra? 7)O que um composto deve apresentar para ser iônico? 8)O que um composto deve apresentar para ser considerado covalente? 9 LIGAÇÃO METÁLICA Metais e as ligas metálicas são cada vez mais importantes. No estado sólido, os átomos dos metais (e de alguns semimetais) se agrupam de forma geometricamente ordenada, dando origem às células, ou grades, ou reticulados cristalinos. Os reticulados unitários mais comuns dentre os metais são mostrados nas representações. O aço é muito empregado em construções, na produção de veículos, fogões, geladeiras etc. O alumínio também é usado em construções, fabricação de utensílios domésticos, latas etc. O cobre é usado em fios elétricos e na construção de alambiques etc. O magnésio é “leve” e, por isso, empregado em rodas de automóveis, partes de aviões etc. 10 A ligação metálica Uma das principais características dos metais é a condução fácil da eletricidade. A consideração de que a corrente elétrica é um fluxo de elétrons levou à criação da chamada teoria da nuvem eletrônica (ou teoria do mar de elétrons), que passamos a explicar. Em geral, os átomos dos metais têm apenas 1, 2 ou 3 elétrons na última camada eletrônica; essa camada está normalmente afastada do núcleo, que, consequentemente, atrai pouco aqueles elétrons. Como resultado, os elétrons escapam facilmente do átomo e transitam livremente pelo reticulado. Desse modo, os átomos que perdem elétrons transformam-se em cátions, os quais podem, logo depois, receber elétrons e voltar à forma de átomo neutro, e assim sucessivamente. Em geral, os átomos dos metais têm apenas 1, 2 ou 3 elétrons na última camada eletrônica; essa camada está normalmente afastada do núcleo, que, consequentemente, atrai pouco aqueles elétrons. Como resultado, os elétrons escapam facilmente do átomo e transitam livremente pelo reticulado. Desse modo, os átomos que perdem elétrons transformam-se em cátions, os quais podem, logo depois, receber elétrons e voltar à forma de átomo neutro, e assim sucessivamente. Segundo essa teoria, o metal seria um aglomerado de átomos neutros e cátions, mergulhados em uma nuvem, ou “mar” de elétrons livres. Assim, a “nuvem” de elétrons funcionaria como uma ligação metálica, mantendo os átomos unidos. PROPRIEDADES DOS METAIS Em virtude de sua estrutura e do tipo de ligação, os metais apresentam uma série de propriedades características que, em geral, têm muitas aplicações práticas. • BRILHO METÁLICO: metais quando polidos, refletem a luz como se fossem espelhos, o que permite o seu uso em decoração de edifícios, lojas etc. • CONDUTIVIDADES TÉRMICA E ELÉTRICA ELEVADAS: em geral, são bons condutores de calor e eletricidade. Isso é devido aos elétrons livres que existem na ligação metálica, e que permitem um trânsito rápido de calor e eletricidade através do metal. A 11 condução do calor é importante, por exemplo, no aquecimento de panelas domésticas e caldeiras industriais; a condução da eletricidade é fundamental nos fios elétricos usados nas residências, escritórios e indústrias. • DENSIDADE ELEVADA: em geral, são densos. Resultando em estruturas compactas, e está também de acordo com a variação das densidades absolutas. • PONTOS DE FUSÃO E DE EBULIÇÃO ELEVADOS: os metais, em geral, fundem e fervem em temperaturas elevadas. Isso acontece porque a ligação metálica é muito forte, e “segura” os átomos unidos com muita intensidade. Essa propriedade é muito importante na construção de caldeiras, tachos, reatores industriais etc., em que ocorrem aquecimentos intensos. • RESISTÊNCIA À TRAÇÃO: os metais resistem bastante às forças que, quando aplicadas, tendem a alongar uma barra ou fio metálico. Essa propriedade é também uma consequência da “força” com que a ligação metálica mantém os átomos unidos. Uma aplicação importante da resistência à tração é a aplicação dos metais em cabos de elevadores ou de veículos suspensos (como os bondinhos doPão de Açúcar, no Rio de Janeiro); outra aplicação é a colocação de vergalhões de aço dentro de uma estrutura de concreto para torná-la mais resistente é o chamado concreto armado, de largo uso na construção de pontes, edifícios etc. • MALEABILIDADE: é a propriedade que os metais apresentam de se deixarem reduzir a chapas e lâminas bastante finas, o que se consegue martelando o metal aquecido ou, então, passando o metal aquecido entre cilindros laminadores, que o vão achatando progressivamente, originando, assim, a chapa metálica (essa mesma técnica é usada nos cilindros que “abrem” massa de macarrão, pastel etc.). Isso é possível porque os átomos dos metais podem “escorregar” uns sobre os outros. Essa é uma das propriedades mais importantes dos metais, se considerarmos que as chapas metálicas são muito usadas na produção de veículos, trens, navios, aviões, geladeiras etc. O ouro é o metal mais maleável que se conhece; dele são obtidas lâminas com espessura da ordem de 0,0001 mm, usadas na decoração de imagens, estatuetas, bandejas etc. • DUCTILIDADE: é a propriedade que os metais apresentam de se deixarem transformar em fios, o que se consegue “puxando” o metal aquecido através de furos cada vez menores. A explicação para isso é semelhante à da maleabilidade. Os fios produzidos, de maior ou menor 12 diâmetro, são muito usados nas construções, em concreto armado ou como fios elétricos e arames de vários tipos. O ouro é também o metal mais dúctil que se conhece; com 1 grama de ouro é possível obter um fio finíssimo com cerca de 2 km de comprimento. 9) Qual é a denominação dada à estrutura originada do ordenamento geométrico dos átomos dos metais? 10) Quais são os três reticulados mais comuns entre os metais? 11) O que é ligação metálica? 12) O que é maleabilidade? 13) O que é ductilidade? LIGAS METÁLICAS Ligas metálicas são uniões de dois ou mais metais, podendo ainda incluir semimetais ou não metais, mas sempre com predominância dos elementos metálicos. Podemos dizer que as ligas metálicas têm maiores aplicações práticas que os próprios metais puros. As ligas metálicas são preparadas, em geral, aquecendo conjuntamente os metais, até sua fusão completa, e depois deixando-os esfriar e solidificar completamente. As propriedades físicas e químicas das ligas metálicas podem ser muito diferentes das propriedades dos elementos que lhes deram origem. Depende de muitos fatores, destacando-se: • os próprios elementos que formam a liga; • a proporção em que eles estão misturados; O aço inoxidável é uma liga de ferro, carbono, níquel e cromo. É usado em balcões de supermercado, talheres, pias de cozinha, vagões de metrô etc. O bronze é uma liga de cobre e estanho. 13 • a estrutura cristalina da liga; • o tamanho e a arrumação dos cristais microscópicos assim formados; e até mesmo dos tratamentos que a liga venha a sofrer, como, por exemplo, martelamento, laminação, trefilação e vários tipos de tratamento térmico aquecimento da liga, seguido de resfriamento mais rápido ou mais lento. Na verdade, esses tratamentos térmicos alteram as propriedades das ligas metálicas porque alteram o tamanho e a arrumação dos cristais microscópicos que as formam. Mas é exatamente a possibilidade de ter a suas propriedades tão alteradas que faz com que as ligas metálicas tenham ampla aplicação. Exemplos: • os metais têm, em geral, condutividade elétrica elevada; uma liga de níquel e cromo, porém, tem condutividade elétrica baixa e, por esse motivo, é usada nas resistências dos ferros elétricos, chuveiros elétricos etc.; • os metais têm, em geral, pontos de fusão elevados. No entanto, uma liga com 70% de estanho e 30% de chumbo funde a 192 °C, sendo então usada como solda em aparelhos eletrônicos; • o aço comum, liga de ferro com 0,1 a 0,8% de carbono, tem maior resistência à tração do que o ferro puro; • o aço inoxidável, por exemplo, com ferro, 0,1% de carbono, 18% de cromo e 8% de níquel, não enferruja como acontece com o ferro e o aço comum. 14) O que é uma liga metálica? 15) Como são preparadas as ligas metálicas? 16) Cite três fatores responsáveis pelas propriedades das ligas metálicas. 17) Que são tratamentos térmicos nos metais? 18) Fórmulas de Lewis para átomos de cinco elementos químicos. Dentre as opções a seguir qual delas não se forma com esses átomos? Justifique. a) HCl b) Cl2 c) H2O d) NH3 e) HC4 19) O elemento “A” possui número atômico igual a 6, enquanto o elemento “B” possui número atômico igual a 8. Qual é a molécula que representa corretamente o composto formado por esses dois elementos? Explique. a) AB b) BA c) A2B d) AB2 e) B2A 14 20) Um elemento X possui configuração eletrônica igual a 1s2 2s2 2p6 3s2 e um elemento Y possui configuração eletrônica igual a 1s2 2s2 2p4. Da ligação iônica entre esses dois elementos resulta o composto de qual fórmula molecular? Por que? a)XY b)YX c)X2Y d)XY2 e)X2Y2 21)Considere as seguintes espécies químicas e assinale qual das fórmulas a seguir está correta? Em seguida reescreva as outras corretamente. Na+, Ca2+, Al3+, O2-, Br1-, Cl1- a)NaCl2 b)Al3Br c)AlO2 d)H2Br e)CaCl2 22) (FCMSC-SP) Qual das fórmulas abaixo é prevista para o composto formado por átomos de fósforo (Z = 15) e flúor (Z = 9), considerando o número de elétrons da camada de valência de cada átomo? a) P ≡ F b) P ─ F ≡ P c) F ─ P ≡ F d) F ─ P ─ F │ F e) P ─ F ─ P │ P 23) O dióxido de carbono (CO2) é um gás essencial no globo terrestre. Sem a presença desse gás, o globo seria gelado e vazio. Porém, quando ele é inalado em concentração superior a 10%, pode levar o indivíduo à morte por asfixia. Esse gás apresenta em sua molécula um número de ligações covalentes igual a: a) 4 b) 1 c) 2 d) 3 e) 0 24) (Cefet-PR) “Nas indústrias de fabricação de alumínio, mais de 70% dos recursos empregados é energia elétrica, um recurso que apesar de escasso ainda é muito barato no Brasil. Este custo é ainda inferior para empresas que possuem subsídio e pagam até um terço do preço 15 pago pelos consumidores residenciais. Grande parte dos lingotes produzidos aqui é exportada e, lá fora, eles são transformados em componentes automotivos e equipamentos que o Brasil precisa comprar por um preço muito mais alto.” (Revista Veja, ed. Abril, ano 34, nº21, 2001) As ligações químicas entre os átomos de alumínio presentes nos lingotes produzidos são do tipo: a) iônica b) dipolo-dipolo c) metálica d) covalente e) cristalina 25) Assinale a alternativa a seguir que só apresenta substâncias formadas por ligações metálicas: a) Au, Pt, N2 e Zn b) Al, Cgrafita, Ag, Au c) Au, O2, Zn, P4. d) Ag, Al, Cu, Au e) S8, NaCl, SF6, Cu 26)A propriedade que todo metal possui de conduzir calor deve-se: a) à ruptura das ligações metálicas b) à existência de elétrons livres c) à existência de prótons livres d) ao núcleo dos átomos dos metais, que possui um número muito grande de prótons e) ao ponto de fusão baixo 27) O aço comum é uma liga de: a) C + Zn b) Cu + Zn c) Fe + Al d) Fe + Ce) Fe + Cu 28) (Mack-2001) Na ligação entre átomos dos elementos químicos 15P31 e Ca, que tem 20 prótons, forma-se o composto de fórmula: a) CaP b) Ca3P c) CaP3 d) Ca2P3 e) Ca3P2
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