Emulsões EHL

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EMULSÕES
Definição : constituída por, no mínimo 3 componentes
Importância
Preparações Cosméticas;
Preparações Farmacêuticas.
Vantagens
 - Líquidos não miscíveis
Paladar
Dermatologia
Principais Métodos de Preparo das Emulsões
Método Inglês ou da Goma Ùmida (quantidades iguais)
Método Continental ou da Goma seca = 4:2:1
Método Forbes= òleos Essenciais ou subst. De baixa viscosidade
Componentes da Emulsão
Fase Interna, Dispersa ou Descontínua
Fase Externa, Dispersante ou contínua 
Agente Emulsivo
Fases de uma Emulsão
Fase Aquosa
Fase Oleosa
 Tipos de Emulsões: Como os dois componentes básicos de uma emulsão é a água e o óleo, podemos classificar em dois tipos distintos, de acordo com a natureza da respectiva fase dispersa, ou interna. A fase em que o tensoativo for mais solúvel determina a fase Externa. 
O/A (óleo em água)
A/O (água em óleo)
Em nosso dia-a-dia temos contato com ambos os tipos de emulsões, 
O/A -ex: leite, cerca de 4% de gordura emulsionada em água
A/O – ex: manteiga, cerca de 15% de água emulsionada em gordura
Emulsões para Uso Interno
 - Emulsões Via Oral: - Tipo O/A
 - Tipo A/O não se aplica
 - Emulsões via Endovenosa: - Nutrição Parenteral O/A
 - Emulsões para Uso Externo: - Importância
 - Tipo O/A ou A/O
Agentes Emulsificantes
Facilitam a obtenção da fase dispersa
Concorrem para sua estabilização
Mecanismo de Ação dos Agentes Emulsificantes
Redução da Tensão Interfacial
Formação de um filme rígido interfacial
Formação de uma dupla camada elétrica
Características dos Agentes Emulsivos
Compatibilidade com outras matérias-primas
Ter estabilidade nas formulações
Não ser tóxico
Ser Inodoro
Produzir emulsificação e manter a estabilidade da formulação
Classificação dos Agentes Emulsivos
-Agentes Emulsivos Naturais: a esta classe pertencem as Gomas ( Arábica, Adragnata, Karaya), lecitina, gelatina e colesterol.
-Agentes Emulsivos Sintéticos: Agem na superfície da Fase Dispersa (interna)
 São divididos em: Aniônicos, Catiônicos, Não-iônicos
Aniônicos: São bastante usados em detergentes, shampoos, cremes e sabonetes líquidos.
São exemplos o lauril sulfato de sódio, estearato de sódio, palmitato de sódio, além das bases auto- emulsionantes, como Lanette N (mistura de álcool cetoestearílico e cetiestearil sulfato de sódio) e Lanette WB.
Não-Iônicos: Quando em solução aquosa não sofre dissociação, portanto não liberando cargas.
Indiscutivelmente revestem a maior importância da farmacotécnica e cosmética moderna. São exemplos o álcool cetoestearílico, álcool cetílico e estearílico (etoxilados ou não), MEG, TWEEN, SPANS, Polawax, Cosmowax, Crodabase, etc.
Catiônico: são bem mais irritantes que os tensoativos aniônicos e não-iônicos.
 Os exemplos clássicos são os sais de quartenário de amônio como o Cloreto de cetiltrimetilamonio e o metossulfato beheniltrimetiamônio e	bases	auto-emulsionantes	como o Incoquat	(mistura	de	álcool cetoestearílico e beheniltrimetiamônio). Os grupos mais comuns são os grupos amínicos (freqüentemente encontrados nos amaciantes)
-Agentes Auxiliares: Gelose, alginatos, pectina, derivados da celulose, dextrina.
instabilidades
1.FLOCULAÇÃO
A floculação é a união de vários glóbulos da fase dispersa (Interna) em agregados, ocorrendo devido às forças de atração. É um fenômeno reversível. A partir de então, podem ocorrer dois fenômenos:
1. Cremagem: ocorre quando os flocos migram para a superfície (a velocidade de sedimentação é negativa – Lei de Stokes)
2. Sedimentação: é quando os flocos se depositam no fundo do recipiente (a velocidade de
sedimentação é positiva – Lei de Stokes)
2.COALESCÊNCIA E SEPARAÇÃO DAS FASES
Ocorre quando os glóbulos menores se aproximam e se juntam formando um glóbulo maior, sendo que, quando todos os glóbulos da fase dispersa se unir, haverá então a separação de fases. É um processo totalmente irreversível.
Método de Controle de Qualidade para Determinação do tipo da Emulsão
1. Ensaio de diluição:
2. Ensaio com corantes:
Método por diluição - sempre que se adiciona um líquido a uma emulsão e está continua estável, o líquido adicionado corresponde a sua fase externa. Uma emulsão o/a pode ser diluída com a água, mas não com o óleo. Para uma emulsão a/o é o inverso.
 Método dos corantes - coloração contínua ou coloração das gotículas. Adiciona-se à emulsão um corante lipossolúvel em pó (Soudan III) - se a emulsão for do tipo a/o, a coloração propaga-se na emulsão; se a emulsão for do tipo o/a, a cor não se difunde. Temos fenômenos inversos com o uso de corantes hidrossolúvel (eritrosina ou azul de metileno).
Método Prático de Preparação
Fase Aquosa
 -Veículo:água
- Umectantes: polietilenoglicóis (ATPEG 400, ATPEG 600), glicerina, sorbitol, polissacarídeos, etc
- Espessantes hidrofílicos: polímeros derivados do ácido acrílico, hidroxietilcelulose
- Princípios ativos e promocionais hidrossolúveis: aloe vera, extratos vegetais, vitamina E acetato, D-panenol, etc
- Quelantes: etilenodiamino diacetato de sódio, citrato de sódio
- Conservantes e Corantes
 
Fase Oleosa 
- Emolientes: responsáveis por espalhabilidade do creme sobre a pele, lubrificação e hidratação da pele em conjunto com o uso de umectantes. Exemplos de emolientes são: álcool estearílico propoxilado (ALKOMOL E), óleo mineral, óleos vegetais, silicones, ésteres graxos, etc.
- Agentes de consistência ou espessantes da fase oleosa: álcoois graxos, ésteres graxos, etc.
- Antioxidantes: butilhidroxitolueno, vitamina E.
- Filtros solares/ fotoantioxidantes: octilmetoxicinamato, benzofenonas 3 e 
- Princípios ativos e promocionais lipossolúveis: óleos vegetais
- Fragrâncias
As emulsões semi-sólidas possuem, necessariamente, uma fase aquosa e uma oleosa. Cada fase da emulsão é preparada isoladamente, aquecendo-se ambas as fases à temperatura de 70° C a 75° C.
	Fase oleosa: usa-se um becker em banho-maria (b.m) ou manta térmica para fundir as substâncias graxas sólidas e também o agente emulsionante lipofílico (se houver) – fase A;
	Fase aquosa: usa-se um Becker em chapa elétrica ou manta térmica para as substâncias hidrossolúveis – fase B;
	Verter a fase B (aquosa) na fase A (oleosa) agitando vigorosamente até o arrefecimento da mistura;
	Substâncias voláteis devem ser incorporadas à temperatura ambiente com a finalidade de fundir	 incorporando-se depois uma fase na outra. A dispersão da fase interna na externa deve ser	feita com ambas as fases praticamente na mesma temperatura.
 
Equilíbrio Hidrofílico – Lipofílico
O método mais amplamente usado para escolher um emulsificante é conhecido como sistema do Equilíbrio Hidrofílico – Lipofílico – EHL ou HLB – Hydrophilic – Lipophilic Balance, proposto pela primeira vez por Griffin em 1948. Este sistema usa uma escala relativa de (zero) a 20 (vinte) para medir emulsificantes, baseado na sua afinidade com óleo e água. O EHL dos óleos precisa necessariamente estar próximo do agente emulsivo.
Componentes com baixo EHL são mais lipofílicos, enquanto aqueles com EHL maiores são hidrofílicos.
A relação dos valores de EHL e suas aplicações são:
O tipo de emulsão que será formado depende do valor do EHL dos ingredientes. Em geral, ingredientes com EHL variando de 4 a 6 resultarão numa emulsão A/O, enquanto aqueles com valores de 8 a 18, darão uma emulsão O/A.
Como exemplo, vamos determinar o agente emulsificante da formulaçãoabaixo:
Óleo Mineral - 25g EHL= 10,0
Óleo de Rícino – 25g EHL= 10,5
Agente emulsificante – 12,5 g
Água destilada qsp 100ml
Passo a passo: 	
· Identificar os componentes lipófilos: -óleo mineral, óleo mineral
· Calcular a porcentagem da fase oleosa
- óleo de rícino - 25 g
- óleo mineral – 25 g
 
Total =      50g em 100g = 50% (soma das quantidades dos óleos)
· Calcular a concentração em % , de cada componente da fase oleosa 
EHL do óleo de rícino:
EHL do óleo mineral:
EHL Total:
	Nome 
	 Valor EHL ou HHB
	 Éter lauril polixietileno     
	       9,7
	 Gliceril monoesterato 
	 3,8
	 Metilcelulose 
	 10,5
	 Monooleato de polioxietileno (PEG400) 
	 11,4
	 Monosterato de polioxietileno 
	 11,6
	 Monolaurato de polioxietileno
	13,1
	 Lauril sulfato de sódio 
	 40
	 Oleato de sódio
	  18
	 Monolaurato de sorbitan (Span 20)
	8,6
	 Monopalmitato de sorbitan (Span 40) 
	  6,7
	 Monoestearato de sorbitan (Span 60)
	4,7
	 Monooleato de sorbitan (Span 80) 
	  4,3
	 Oleato de trietanolamina 
	 12
	 Monolaurato de polioxietileno sorbitan (Tween 20) 
	 16,7
	 Monopalmitato de polioxietileno sorbitan (Tween 40) 
	 15,6
	 Moestearato de polioxietileno sorbitan (Tween 60)
	  14,9
	 Monooleato de polioxietileno sorbitan (Tween 80)
	 15
	 Propilenoglicol monoestearato  
	 3,4
	Goma Arábica
	10,25
Para um efeito ainda mais eficiente, costuma-se associar 2 agentes emulsivos, com características O/A (elevado EHL) e A/O (baixo EHL), de modo a obter um EHL correspondente ao da emulsão. A prática veio mostrar que as emulsões assim preparadas apresentam melhores qualidades que as obtidas com um único emulgente.
Ex:
Cera de Abelhas........................ 5 g	 EHL= 15
Parafina Líquida ........................26 g EHL= 10,5
Óleo Vegetal................................ 18 g	 EHL= 9
Glicerina ......................................4 g
Agente Emulsivo.......................... 5 g
Água Destilada qsp...................... 100 g
Os agentes utilizados na emulsão são:
Monoestearato de Sorbitano (SPAN 80) EHL= 4,3
Monoestearato de polioxietilenossorbitano (TWEEN 60) EHL= 14,9
Qual a quantidade de agentes emulsivos (TWEEN 60 e SPAN 80) presentes na formulação?