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Cinética Química 1. Escreva as expressões de velocidade em função da velocidade de consumo dos reagentes e da velocidade de formação dos produtos para as seguintes reações: (a) I‾ (aq) + OCl‾ (aq) Cl‾(aq) + OI‾(aq) (a) 4NH3 (g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) Resolução: Para expressar a velocidade da reação em termos da alteração na concentração de um reagente ou de um produto em função do tempo, devemos utilizar o sinal apropriado (menos ou mais) e o inverso do coeficiente estequiométrico. Em (a) como todos os coeficientes são unitários, têm-se: Em (b) Os coeficientes estequiométricos são 4, 5, 4, 6, assim: 2. Considere a reação: 4NO2 (g) + O2(g) 2N2O5(g) Suponha que, em um determinado momento durante a reação, o oxigênio molecular reage à velocidade de 0,024 M/s. (a) Qual é a velocidade de formação do N2O5? (b) qual é a velocidade de reação do NO2? Resolução: Para calcular as velocidades de formação N2O5 e de consumo de NO2, teremos que exprimir a velocidade de reção em função dos coeficientes estequiométricos: A questão fornece: Em que o sinal positivo indica que a concentração do O2(reagente) diminui com o tempo. (a) a partir da expressão anterior para a velocidade, escrevemos: (b) Neste caso temos: Logo, 4x(-0,024M/s) = -0,096 M/s 3. Diversas reações na atmosfera local podem ocorrer quando o ar de uma cidade está muito poluído, dentre elas a reação entre o dióxido de nitrogênio e o ozônio, formando trióxido de nitrogênio e gás oxigênio, como mostra a equação a seguir: NO2(g) + O3(g) → NO3(g) + O2(g) Utilizando os dados da tabela a seguir, determine a expressão da velocidade e o valor da constante da velocidade para esse processo: Resolução: Para determinar a constante de velocidade, é necessário formular a expressão da velocidade. Para isso, é necessário descobrir a ordem de cada um dos participantes reagentes da equação. v = K.[NO2]a.[O3]b Ordem do NO2‾: Para isso, vamos escolher a segunda e a terceira filas horizontais da tabela porque nelas a concentração de O3 não sofre alteração e a de NO2, sim. É observado que da segunda para terceira fila, a concentração de NO2 passa de 15.10-5 mol/L para 7,5.10-5 mol/L, isto é, reduziu pela metade. A velocidade passa de 13,2.10-2 M/s para 6,6.10-6 M/s , também reduzindo pela metade. Dessa forma: [NO2]=15.10-5 mol/L para 7,5.10-5 mol/L e V= 13,2.10-2 M/s para 6,6.10-6 [NO2] = 1/2 V = 1/2 Como a redução da concentração e a da velocidade foram as mesmas, a ordem para o participante NO2 é 1. Ordem do O3 Para isso, vamos escolher a primeira e segunda fila horizontal da tabela, já que nelas a concentração de NO2 não sofreu alteração e a de O3, sim. Da primeira para a segunda, a concentração de O3 passou de 3.10-5 mol/L para 6.10-5 mol/L, ou seja, dobrou. Já a velocidade passou de 6,6.10-2 M/s para 13,2.10-2 M/s , também dobrou. Assim: [O3] = 3.10-5 para 6.10-5 mol/L e V = 6,6.10-6 para 13,2.10-2 mol/L [O3] = 2 M/s V = 2 M/s Como o aumento da concentração e o da velocidade foram os mesmos, a ordem para o participante O2 é 1. Conhecendo as ordens, a equação da velocidade será: v = K.[NO2]1.[O3]1 Para calcular a constante da velocidade, basta utilizar os dados de qualquer uma das três linhas horizontais. Vamos utilizar a primeira: 6,6.10-2 = K.[15.10-5].[3.10-5] 6,6.10-2 = K.4510-10 6,6.10-2 = K. 4510-10 K = 6,6.10-2 45.10-10 K = 1,5 .107 M/s 4. O gráfico a seguir representa a Equação hipotética: X + Y Z A partir das informações acima, calcule a energia de ativação, em kJ/mol. Resolução: Para calcular a energia de ativação utilizando o gráfico, é sabido que esta parte sempre reagentes (5 KJ) em direção ao complexo ativado (50 KJ). Para calculá-la, basta realizar a diferença entre os valores de energia do complexo ativado a energia dos reagentes: 50-5 = 45 KJ/mol
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