Aula 5 Álcoois e Fenóis

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Álcoois (e fenóis): propriedades físico-
químicas e principais reações 
 
Aula 5 
1. Estrutura e propriedades físico-químicas 
2 
Álcoois: classificação e nomenclatura 
C sp3 
Regra 1: maior cadeia carbônica que contêm o grupo hidroxila; substituir o –ano por -ol 
Regra 2: numere a cadeia começando mais perto da hidroxila 
Regra 3: numere os substituintes e escreva-os em ordem alfabética; indique a posição do grupo OH 
2-metil-2-pentanol ou 
2-metilpentan-2-ol 
cis-1,4-ciclohexanodiol ou 
cis-ciclohexano-1,4-diol 
3-fenil-2-butanol ou 
3-fenil-butan-2-ol 
O sp3 
1. Estrutura e propriedades físico-químicas 
3 
Fenóis: estrutura e nomenclatura 
C sp2 
fenol Salicilato de metila 2,6-bis(1,1-dimetiletil)-4-metilphenol 
BHT 
Nomear como um benzeno substituído, utilizando –fenol ao invés de –benzeno 
O sp3 
1. Estrutura e propriedades físico-químicas 
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Solubilidade e pontos de ebulição 
p.e.=110.6 °C 
s(H2O)= 0.05% (m:m) p.e.=181.7 °C s(H2O)= 8.3 % (m:m) 
1. Estrutura e propriedades físico-químicas 
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Propriedades ácido-base 
São bases muito fracas 
E ácidos... 
1. Estrutura e propriedades físico-químicas 
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Propriedades ácido-base 
• Por que o álcool t-Butanol é menos ácido 
que o etanol? 
 
• Por que fenóis e tióis são mais ácidos que 
álcoois? 
 
• Devemos explicar analisando a 
estabilidade da base conjugada 
 
OH- não consegue desprotonar quantitativamente esses ácidos! 
1. Estrutura e propriedades físico-químicas 
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Efeito do solvente 
Estabilização da carga 
negativa aumenta a acidez do 
ácido conjugado 
Estericamente 
acessível; facilmente 
solvatável 
Estericamente menos 
acessível; dificilmente 
solvatável 
1. Estrutura e propriedades físico-químicas 
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Efeito indutivo de halogênios 
Efeito mesomérico 
pKa=9.89 
pKa=16.00 
1. Estrutura e propriedades físico-químicas 
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2. Preparação de álcoois 
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A partir de alcenos: diversos métodos 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da redução de compostos carbonilados 
[H] representa um agente 
redutor; Geralmente NaBH4 (boro 
hidreto de sódio) ou LiAlH4 
(hidreto de alumínio e lítio) 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da redução de compostos carbonilados 
Aldeídos e cetonas: redução com NaBH4 (mais brando) ou LiAlH4 (mais reativo) 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da redução de compostos carbonilados 
Ácidos carboxílicos e ésteres: redução com LiAlH4 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da redução de compostos carbonilados 
Exercícios: 
 
1- Quais reagentes você poderia utilizar para preparar os compostos abaixo utilizando a 
redução de compostos carbonilados? 
 
 
 
 
 
 
2- Como realizar as seguintes conversões? 
 
 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da adição de Reagentes de Grignard à compostos carbonilados 
Mecanismo simplificado 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da adição de Reagentes de Grignard à compostos carbonilados 
Aldeídos e cetonas: adição de um equivalente 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da adição de Reagentes de Grignard à compostos carbonilados 
Ésteres: adição de dois equivalentes 
Ácidos carboxílico: reação leva ao sal (mal planejada!!!) 
2. Preparação de álcoois 
A partir da adição de Reagentes de Grignard à compostos carbonilados 
Exercícos 
 
1. Como você prepararia o 2-fenil-propan-2-ol utilizando um RMgBr e uma cetona? (Há 3 
formas distintas de realizar essa reação) 
 
 
 
 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da adição de Reagentes de Grignard à compostos carbonilados 
GF 
Onde GF 
GF 
Esses grupos 
protonam o RMgBr 
O RMgBr adiciona-se 
a esses grupos 
2. Preparação de álcoois 
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A partir da adição de Reagentes de Grignard à compostos carbonilados 
O que há de errado com os planejamentos sintéticos abaixo? 
 
 
 
Br
OH
MgBr
OH
Mg
Éter
1.
2. H3O
+
O
Br MgBr
Mg
Éter
1.
2. H3O
+
O
NH2
HO
OH
HO
H2N
3. Reações de Álcoois 
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• Podem ser convertidos em uma 
vasta gama de grupos funcionais, 
inclusive haletos de alquila; 
 
• Grupo –OH é péssimo grupo de 
saída, então deve ser convertido 
(ativado) em um bom GS 
3. Reações de Álcoois 
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3.1 Conversão em Alcenos 
3.1.1 Via mecanismo E1: desidratação ácido-catalisada 
Desidratação; Inverso da hidratação 
3. Reações de Álcoois 
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3.1 Conversão em Alcenos 
Primário: 95% 150°C 
Secundário: 75% 100°C 
Terciário: 5% 50°C 
H2SO4 Temp 
GS bom 
Catalisador 
Método inviável para moléculas mais complexas. Por quê? 
Como deslocar o 
equilíbrio para a 
desidratação? 
3. Reações de Álcoois 
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3.1 Conversão em Alcenos 
3.1.2 Via mecanismo E2: POCl3 em piridina 
• Condições mais brandas (não envolve H2SO4); 
• Reação mais $$$ (e reagentes tóxicos)! 
• POCl3 difícil de comprar (reag. para armas químicas) 
• Não funciona bem para Alc. Primário (compete com SN2); 
• Reação não-catalisada! GS 
3. Reações de Álcoois 
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3.2 Conversão em Haletos de Alquila 
• Método adequado para Alc. 3° e 1°; 
• Secundários reagem muito lentamente; 
• Primários reagem via SN2; Terciários via SN1; 
• Fonte de HX deve ser anidra; 
• É importante remover a água do meio (se possível). Por quê? 
3.2.1 Via reação com HX (seco) 
3. Reações de Álcoois 
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3.2 Conversão em Haletos de Alquila 
3.2.1 Via reação com HX (seco) 
Lembre-se dos problemas associados à rearranjo 
3. Reações de Álcoois 
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3.2 Conversão em Haletos de Alquila 
• Para álcoois secundários e primários, o melhor método envolve uso de cloreto de tionila 
(SOCl2) ou trihaletos de fósforo (PX3 ), geralmente na presença de piridina 
3.2.2 Via reação com SOCl2 ou PX3 
3. Reações de Álcoois 
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3.2 Conversão em Haletos de Alquila 
3.2.2 Via reação com SOCl2 ou PX3 
Por que a reação não é adequada para Alc. 3°? 
3. Reações de Álcoois 
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3.2 Conversão em Haletos de Alquila 
3.2.2 Via reação com SOCl2 ou PX3 
Ocorre inversão de configuração! 
3. Reações de Álcoois 
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3.3 Conversão em ésteres tosilatos 
3. Reações de Álcoois 
31 
3.3 Conversão em ésteres tosilatos 
Exercício. 
Como você realizaria as reações abaixo? Observe a estereoquímica dos reagentes e produtos! 
???? 
???? 
3. Reações de Álcoois 
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3.4 Reações de oxidação 
Reagentes oxidantes comumente empregados: KMnO4, Na2Cr2O7, CrO3 (reag. de Jones) 
 PCC (leva à aldeído) 
Calcule o NOX do carbono 
em cada caso 
3. Reações de Álcoois 
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3.4 Reações de oxidação 
3. Reações de Álcoois 
34 
3.4 Reações de oxidação 
Em água, o aldeído formado (no caso de álcool primário) forma um hidrato, que é então oxidado ao ácido 
carbox. conforme o esquema abaixo. O mecanismo é similar ao disposto acima. 
Como preparar o aldeído?? 
3. Reações de Álcoois 
35 
3.4 Reações de oxidação 
Clorocromato de piridínio: PCC 
Reação realizada em ambiente anidro (CH2Cl2), não ocorre formação de hidrato e reação 
para no aldeído. 
3. Reações de Álcoois 
36 
3.5 Reações de proteção/desproteção 
Presença do grupo –OH impede a formação do reagente de Grignard; 
Solução: o grupo álcool deve ser convertido em um grupo inerte; 
 
TMSCl = clorotrimetil silano 
Atenção: a proteção deve ser conduzida em meio anidro! 
3. Reações de Álcoois 
3.5 Reações de proteção/desproteção 
Proteção: 
Desproteção: 
3. Reações de Álcoois 
3.5 Reações de proteção/desproteção 
	Álcoois (e fenóis): propriedades físico-químicase principais reações��Aula 5
	1. Estrutura e propriedades físico-químicas
	1. Estrutura e propriedades físico-químicas
	1. Estrutura e propriedades físico-químicas
	1. Estrutura e propriedades físico-químicas
	1. Estrutura e propriedades físico-químicas
	1. Estrutura e propriedades físico-químicas
	1. Estrutura e propriedades físico-químicas
	1. Estrutura e propriedades físico-químicas
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	2. Preparação de álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois
	3. Reações de Álcoois