Propriedades e Reatividade da Piridina

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1
Heterociclos aromáticos com anel de seis membros
Elétrons em orbital sp2 perpendicular aos orbitais p
Resiste a reações de adição e sofre substituição
Piridina
2
Pelo efeito eletrorretirador do nitrogênio possui 3 contribuintes de ressonância, carregados positivamente, que o benzeno não tem
3
O íon piridínio é ácido mais forte que o íon amônio
Basicidade da piridina
4
A piridina é uma amina terciária
5
A piridina sofre substituição eletrofílica aromática em C-3
Nitração, sulfonação e halogenação
Não sofre reação de Friedel-Crafts
6
Mecanismo reação de substituição eletrofílica aromática – onde B: é uma base
7
A piridina sofre substituição eletrofílica aromática em C-3
 O intermediário mais estável é obtido 
 Em C-2 e C-4, o intermediário é muito instável porque em um dos contribuintes, o N está com o octeto incompleto e com carga positiva
8
Reatividade relativa em substituição eletrofílica aromática
Átomo de N eletrorretirador – intermediário menos estável que o carbocátion obtido na reação de substituição eletrofílica aromática para o benzeno
9
Substituição eletrofílica aromática
Condições vigorosas – reações lentas – N protonado nas condições de reação – maior efeito retirador de elétrons
Não reage
10
A piridina sofre substituição nucleofílica aromática em C-2 e C-4
Substituição nucleofílica aromática

Mais reativa que o benzeno
Substituição eletrofílica aromática

Menos reativa que o benzeno
11
A piridina sofre substituição nucleofílica aromática em C-2 e C-4
12
A piridina sofre substituição nucleofílica aromática em C-2 e C-4
13
 Intermediário aniônico mais estável que no benzeno porque possui átomo eletronegativo (efeito eletrorretirador)
 Carga negativa no nitrogênio – estrutura de ressonância mais estável
A piridina sofre substituição nucleofílica aromática em C-2 e C-4
14
Etapa lenta
A piridina sofre substituição nucleofílica aromática em C-2 e C-4
15
Se houver substituintes em C-2 e C-4, ocorrerá a substituição nucleofílica do melhor grupo abandonador
16
Redução da piridina
17
Bromação e oxidação de piridina substituída
18
Efeito retirador de elétrons aumenta a acidez dos hidrogênios do grupo metila
Os hidrogênio a de substituintes alquila podem ser removidos por bases para gerar nucleófilos
Exercícios
Dê os produtos da seguinte reação:
Exercícios
Compare os mecanismos a seguir
Exercícios
Proponha um mecanismo para a reação
22
BIBLIOGRAFIA
BRUICE, P. Química Orgânica, vol.1, 4 ed. São Paulo, Pearson, 2006.
Berg, J. M.; Tymoczko, J. L.; Stryer, L., Biochemistry, 5 ed. Freeman and Company, 2006. 
MORRISON, R.; BOYD, R., Organic Chemistry, 6 ed. Prentice, 1992.