Resumo Lipídios - Lehninger

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LIPÍDIOS
INTRODUÇÃO
São compostos que possuem a característica de elevada apolaridade.
Os compostos químicos somente são solúveis entre si quando suas polaridades são compatíveis devido as suas interações não covalentes.
TIPOS DE LIPÍDIOS
2 grandes grupos:
Óleos – líquidos à temperatura ambiente
Gorduras – sólidos à temperatura ambiente
3 grupos estruturalmente distintos
Ácidos graxos
Vitaminas (K, A, E e D)
Derivados de núcleo esteroide
FUNÇÕES DOS LIPÍDIOS
3 funções primordiais:
Reserva energética – os ácidos graxos (a maioria) têm uma condição totalmente reduzida, a ligação C-H é reduzida capazes de fornecer muitos elétrons pra cadeia respiratória produzir energia.
Composição estrutural
Sinalização e pigmentação celular
PROPRIEDADES DOS ÁCIDOS GRAXOS
ESTRUTURA QUÍMICA
Basicamente, os ácidos graxos são ácidos carboxílicos de hidrocarbonetos variando de 4 a 36 átomos de carbono.
Porção polar = COO-
Porçã apolar = C-H
Compostos anfipáticos
Existem ácidos graxos que são passíveis de terem duplas ligações (insaturações) na cadeia de hidrocarbonetos. Em quase todos os ácidos graxos insaturados que ocorrem naturalmente, as ligações duplas encontram-se em configuração cis. Ácidos graxos trans são obtidos através da alimentação. 
Sem duplas ligações = Saturados
Com duplas ligações = Insaturados
Em ácidos graxos insaturados, uma ligação dupla cis força uma dobra na cadeia hidrocarbonada. Ácidos graxos com uma ou várias dessas dobras não podem agrupar-se tão firmemente quanto os ácidos graxos totalmente saturados, e as interações entre eles são, portanto, mais fracas. Como é necessário menos energia térmica para desordenar esses arranjos fracamente ordenados dos ácidos graxos insaturados, eles têm pontos de fusão consideravelmente mais baixos que os ácidos graxos saturados de mesmo comprimento de cadeia. 
A HIDROGENAÇÃO PARCIAL DOS ÓLEOS DE COZINHA PRODUZ ÁCIDOS GRAXOS TRANS
Para aumentar o prazo de validade de óleos vegetais de cozinha e para aumentar a sua estabilidade às altas temperatudas utilizadas na fritura, os óleos vegetais são preparados por hidrogenação parcial. Esse processo converte muitas das ligações duplas cis dos ácidos graxos em ligações simples e aumenta o ponto de fusão dos óleos, de forma que eles ficam mais próximos do estado sólido à temperatura ambiente (a margarina é produzida assim, a partir de óleo vegetal). A hidrogenação parcial também converte algumas ligações duplas cis em ligações duplas trans. 
Os ácidos graxos trans da dieta aumentam o nível de triacilgliceróis e de de colesterol LDL (o colesterol “ruim”) no sangue e diminuem o nível de colesterol HDL (o colesterol “bom”). 
Essas mudanças aumentam o risco de doenças cardíacas e também podem aumentar a resposta inflamatória do corpo.
NOMENCLATURA
Esqueleto carbônico
Número de carbonos:nº de insaturações ()
Nome sistemático
 Saturado
Ácido / nº de carbonos / anóico
 Insaturado
Ácido / configuração (,) – carbono com a dupla, nº de carbonos - / enóico
Ex.: Ácido cis-9-hexadecenóico
Como o papel fisiológico dos ácidos gracos poli-insaturados está relacionado mais à posição da primeira ligação dupla próxima à extremidade da cadeia com o grupo metila, uma nomenclatura alternativa algumas vezes é utilizada para esses ácidos graxos. O carbolo na metila é chamado de carbono ômega e recebe o número 1. Nessa convenão, os ácidos graxos poli-insaturados com uma ligação dupla entre C-3 e C-4, são chamados de Ômega 3, e aqueles com uma ligação dupla entre C-6 e C-7 são Ômega-6.
Embora os seres humanos não disponham da capacidade de sintetizar o ácido ômega-3-AGPI-α-linolênico (ALA, 18:3 [ 9,12,15], na convenção padrão), ele é necessário e, portanto, deve ser obtida a partir da dieta. A partir do ALA, os seres humanos podem sintetizar outros dois ácidos graxos poli-insaturados Ômega-3 importantes no funcionamento celular: o ácido eicosapentaenoico e o ácido docosaexaenoico.
PROPRIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS
Dependendo da quantidade de insaturações e número de carbonos, os ácidos graxos apresentam, respectivamente, ponto de fusão e solubilidade diferentes.
 Cadeia de carbonos			Solubilidade
 Insaturações 				Ponto de fusão
TRIACILGLICERÓIS
São tri-ésteres de ácidos graxos unidos a uma molécula de glicerol
 Ácido graxo
Glicerol
Ligação éster
COMPOSIÇÃO
Simples 	3 ácidos graxos iguais
Mistos 	2 ou 3 ácidos graxos distintos (mais comuns nos sistemas biológicos)
OBS: quando os 3 ácidos graxos do glicerol forem diferentes entre si, então C-2 apresenta um centro quiral
FUNÇÕES BIOLÓGICAS
2 funções primordiais:
Estocagem de energia – Células adiposas
Isolante térmico – dificulta a passagem de calor de dentro do tecido para o ambiente
LIPÍDIOS ESTRUTURAIS DE MEMBRANAS
Os lipídios de membrana têm por função principal delimitar a estrutura das células. Além disso, participam da seletividade de moléculas que entram e saem da célula e também nos processos de sinalização.
3 tipos gerais (mamíferos):
Glicerofosfolipídios
Esfingolipídios
Plasmalogênios
GLICEROFOSFOLIPÍDIOS
Lipídios compostos por uma molécula de glicerol unida por uma ligação éster a 2 ácidos graxos e um grupamento fosfato
Ácido fosfático – glicerofosfolipídio base – substituinte em X = H
OBS: A cabeça polar dos glicerofosfolipídios podem ser eletricamente neutras, carregadas positivamente ou negativamente. Isto altera as propriedades de superfície das membranas.
Os glicerofosfolipídios são degradados por fosfolipases. Diferentes isoformas são responsáveis por hidrolisar as ligações éster em diferentes pontos.
Fosfolipase A1
Fosfolipase A2
Fosfolipase D
Fosfolipase C
ESFINGOLIPÍDIOS
Moléculas compostas por uma molécula de esfingosina unidos por uma ligação éster com um áxido graxo e outro radical, sendo este carboidrato ou fosfocolina.
Ceramida
3 subclasses de esfigonlipídios:Neutros
Esfingomielinas – possuem fosfocolina
*Glicoesfingolipídios – possuem 1 ou mais carboidratos
Gangliosídios – possuem oligossacarídeos polaresCarregados positivamente devido a resíduo de ácido siálico
*Os glicoesfingolipídios podem ser chamados de cerebrosídios (1 carboidrato ligado a ceramida) ou globosídios (2 ou mais carboidratos ligados a ceramida).
OBS: os esfingolipídios são degradados nos lisossomos, liberando ceramida e os carboidratos. Defeito nestas vias de degradação levam a sérias consequências à saúde do indivíduo.
PLASMALOGÊNIOS
São moléculas de glicerol unidas por ligação éter a uma ou duas cadeias alquil-éter e uma fosfocolina.
ESTERÓIS E SEUS DERIVADOS
São lipídios constituídos por quatro anéis de carbonos fortemente unidos e com uma hidroxila em C-3
Núcleo esteroide (Apolar)
A partir da modificação em R2 e na hidroxila, pode-se gerar diversos tipos de esteróis e com propriedades e funções distintas.
Colesterol – precursor para a síntese de outros esteroides 
FUNÇÕES BIOLÓGICAS
Aumentar a rigidez da membrana 	 Colesterol
Sinalização hormonal Hormônios esteroides
Emulsificação de lipídios Ácidos biliares
VITAMINAS LIPOSSOLÚVEIS
São compostos químicos obtidos da dieta e que são responsáveis por atuar como coenzimas em processos metabólicos e precursores para síntese hormonal.
A – Retinol – visão
D – Colecalciferol – regula a absorção de cálcio nos rins e ossos
E – Tocoferol – antioxidante da membrana celular
K – Filoquinona – participação na ativação de protrombina (que participa do processo de coagulação)