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Lista QUI-115 1) O que são ácidos e bases de Lewis? Como estes conceitos estão relacionados com reações de complexação? Forneça exemplos. Resp: Ácidos de Lewis recebem pares de elétrons, enquanto Bases de Lewis doam pares de elétrons. Estes conceitos estão relacionados com reações de complexação pois o íon metálico age como ácido de Lewis (recebendo e-) enquanto o ligante age como base de Lewis(doando e-). Exemplo: Cu2+(aq) + 6 H2O(aq) <=> Cu(H2O)6 2+ (aq) (ácido) (base) Complexo 2) O que é ligante? Como estão classificados? Dê exemplos. Um ligante é um íon ou uma molécula que forma se liga com um cátion ou átomo metálico neutro por meio da doação de um par de elétrons, que é então compartilhado por ambos. São classificados como: Monodentado ou Unidentado: Ligante que possui um único grupo doador de elétrons, como a amônia; Bidentado: Ligante que possui que possui dois grupos disponíveis para ligações como a glicina; Polidentado: Ligante que possui vários grupos disponíveis para ligações como o ácido etilenodiaminotetracético (EDTA). 3) O que é EDTA? Porque é utilizado em titulações complexiométricas? O EDTA é abreviação do ácido etilenodiaminotetracético, cuja estrutura é: As soluções de EDTA são particularmente úteis como titulantes porque o reagente combina com íons metálicos na proporção de 1:1 não importando a carga do cátion. Por exemplo, os complexos de prata e alumínio são formados pelas reações: O EDTA é um reagente notável não somente porque forma quelatos com todos os cátions, exceto os dos metais alcalinos, mas também porque a maioria desses quelatos é suficientemente estável para ser empregada em titulações. 4) O que é efeito quelante? Dê exemplo. O efeito quelante é a capacidade de ligantes multidentados de formarem complexos metálicos mais estáveis que os ligantes monodentados que possuem estruturas semelhantes. Por exemplo, o ligante bidentado etilenodiamino se liga mais fortemente ao íon cádmio que os ligantes correspondentes monodentados como a metilamina (figura abaixo). A constante de formação chega a ser 1000 vezes maior no ligante bidentado, favorecendo a reação complexométrica. 5) Quais nomes recebe a constate de equilíbrio de uma reação de complexação? A constante de equilíbrio da reação do metal com um ligante é chamada de: Constante de formação: Kf ou Constante de estabilidade 6) Quantas constantes de estabilidade possui o ácido etilenodiaminotetraacético? A primeira e a última constante se aplica a que parte da molécula? A molécula de EDTA tem seis sítios potenciais para a ligação de íons metálicos: quatro grupos carboxílicos e dois grupos amino, cada um dos últimos com um par de elétrons desemparelhados. Assim, o EDTA possui seis constantes de estabilidade, sendo a 1ª Kf referente ao grupo carboxílico e a última referente ao grupo amina. 7) Represente em forma de reações químicas o que ocorre quando a) adicionamos CuCl2 em água, b) e se adicionarmos solução de NH3 na solução a? Cu2+ + 6H2O Cu(H2O)6 2+ (complexo azul claro) Cu(H2O)6 2+ + 6NH3 Cu(NH3)6 2+ (complexo azul escuro) 8) O que é constante de formação condicional? Qual a função de se utilizar Kf’? A constante de formação condicional ou constante de formação efetiva (Kf’)expressa a formação de espécies do tipo MYn-4 em qualquer valor de pH. A função de se utilizar o kf’ é verificar a formação de complexos de EDTA, como se todo o EDTA que não estiver complexado estivesse em apenas uma forma. 9) O que é agente de complexação auxiliar? De que modo ele age? O agente de complexação auxiliar é um ligante que complexa o metal de maneira suficientemente forte para evitar a precipitação do hidróxido correspondente, porém é suficientemente fraca para que libere o metal quando a solução titulante (por exemplo de EDTA) é adicionada ao meio. Por exemplo, na titulação de íons zinco (Zn2+) utiliza-se tampão amoniacal, que tem função de ajustar o pH do meio e complexar o íon metálico, mantendo em solução durante a titulação, e liberando-o a cada adição do agente complexante. 10) Uma amostra de 2,589 g de minério de cobre é dissolvida e os íons de Cu2+ resultantes são titulados com EDTA. Um ponto final é alcançado após a adição de 7,56 mL de EDTA de 0,02785 mol L-1 à amostra. Qual é o percentual de cobre (m/m) no minério? MM Cobre = 63,546. Cobre = 0,518 % (m/m) 11) Suponha-se que uma amostra contenha Cr3+. Uma fração de 25,00 mL dessa amostra é combinada com 10,00 mL de uma solução 0,0875 mol L-1 do agente complexante CDTA. Essa mistura é aquecida à ebulição para permitir a complexação do CDTA com Cr(III). A mistura é resfriada, e o excesso de CDTA é medido por retrotitulação com Bi3+ de 0,0258 mol L-1, exigindo que 4,20 mL atinjam o ponto final. Qual era a concentração original da espécie de Cr3+ na amostra? Crômio = 0,0307 mol L-1 12) O tálio (Tl) em uma amostra de 9,76 g de raticida foi oxidado a um estado trivalente e tratado com excesso não medido de solução Mg-EDTA. A reação é : Tl2SO4 -> 2Tl + + SO4 2- Tl3+ + MgY2- -> TlY- + Mg2+ A titulação do Mg2+ liberado requereu 13,34 mL de EDTA 0,03560 mol L-1 . Calcule a % de Tl2SO4 (504,8 g/mol) na amostra. R= 1,23%
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