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26/02/2018 1 Técnico em Química Eletroquímica Corrosão Prof. Edil Lins Aula 10 TIPOS DE CORROSÃO MORFOLOGIA 26/02/2018 2 Classificação da corrosão Classificação primária • Oxidação Direta • Corrosão eletroquímica Quanto à morfologia • Uniforme • Localizada • Seletiva Inter/transgranular • Galvânica • Aeração diferencial • Corrosão-erosão • Corrosão fadiga • Corrosão sob tensão • Corrosão atmosférica • Corrosão microbiológica • Ataque pelo hidrogênio Quanto à fenomenologia Componentes de uma t o r r e de d e s t i l a ç ã o a tmos fé r i ca de uma re f i na r ia de p e t r ó l e o . Tanto o aço carbono quanto o monel sofreram i n tens a corrosão . Corrosão Uniforme Cupom para ava l iação da mor fo log ia da corrosão 26/02/2018 3 Corrosão localizada Pites Corrosão l o c a l i z a d a a l v e o l a r em espelho de t r ocado r de c a l o r após a f a l h a no reves t imento epóx i (aço carbono/água do mar) Alvéolos Pites em aço inoxidável O2 O2 Cr3+ Cr3+ e e Cl- Cl- Dentro do pite a hidrólise do Cr3- abaixa o pH e quebra o filme passivo. A redução catódica do oxigênio continua fora do pite. 2Cr3- + 6H2O → Cr2O3 + 6H- Obs: A presença de Cl- é importante para que o pH fique próximo 1 no interior do pite (forma HCl). Entretanto, as inclusões intrínseca do material tem papel fundamental. O mecanismo ainda não é totalmente determinado. 26/02/2018 4 Corrosão por aeração diferencial Crevice/Frestas Anodo: Metal → Metal 2+ + elétron Catodo: O2 + 2H2O + elétron → 4OH- • M+Cl- → MOH↓ + H+Cl- Corrosão por Aeração Diferencial Corrosão na Linha D’Água Anodo (região menos aerada) Catodo (região mais aerada) Curva anódica: Fe Curva catódica: O2 26/02/2018 5 Corrosão por Depósitos Depósitos de óxido de ferro devido à presença de bicarbonato de ferro na água Tubo com incrustação Tubos de trocador de calor com depósitos Principais grupos relacionadas com corrosão •Redutoras de sulfato •Produtoras de ácidos •Depositadoras de metal •Formadoras de limo Biocorrosão 26/02/2018 6 Biocorrosão Corrosão Galvânica Fatores Importantes: •Área relativa entre o catodo e anodo •Diferença de potencial entre o anodo e catodo •Efeito da polarização no anodo porque alguns podem formar filme passivo Características básicas: •Contato entre dois materiais com diferentes potenciais; •Eletrólito onde a corrente iônica é transportada; •Contato elétrico para o transporte de corrente 26/02/2018 7 Corrosão galvânica Qual o melhor? Parafuso de bronze em uma estrutura de aço Parafuso de aço em estrutura de bronze Um pequeno parafuso de bronze - catodo, causará pequena corrosão no aço. O parafuso estará protegido pelo aço. Um pequeno parafuso de aço - anodo, sofrerá uma grande corrosão devido ao contato com o bronze. Corrosão Galvânica Trocado de calor: tubos de aço inoxidável (catodo) e separadores de aço-carbono (anodo) Após limpeza 26/02/2018 8 Falhas sob Solicitações Mecânicas Corrosão sob Tensão Fratura que ocorre nos materiais metálicos quando sujeitos à tensões em meios corrosivos Corrosão por Fadiga É uma forma de falha que ocorre em estruturas sujeitas à tensão dinâmica e flutuante em meios corrosivos Residuais e/ou aplicadas. Estáticas ou cíclicas Corrosão sob tensão METAL MEIO Ligas de alumínio Soluções com cloretos (NaCl-H2O2, NaCl, água do mar etc); vapor d’água. Ligas de cobre Soluções de amônia, amina e vapor d’água. Inconel Soluções de NaOH. Ligas de magnésio Soluções de NaCl-K2CrO4 e água destilada. Ligas de níquel Hidróxidos concentrados aquecidos e ácido fluorídrico. Aços ao carbono Hidróxidos concentrados aquecidos e ácido fluorídrico; nitratos; ácidos mistos (H2SO4- HNO3); soluções de HCN; soluções de H2S; aminas e água do mar. Aços baixa liga Idem acima adicionando-se soluções com cloretos. Aços inoxidáveis austeníticos S o l u ç õ e s c o m c l o r e t o s ; h i d r ó x i d o s concentrados aquecidos e ácidos politiônicos. Aços inoxidáveis ferríticos Soluções com cloretos. Ligas de titânio Soluções com cloretos; álcool metílico-HCl; N2O4 e ácido nítrico fumegante. 26/02/2018 9 Corrosão sob Tensão Tubo de latão em meio contendo amônia Micrograf ia apresentando i n t e r g r a n u l a r, 100X aspecto Corrosão sob Tensão Aço inoxidável em meio contendo cloreto 26/02/2018 10 Corrosão Inter/trangranular Intergranular Transrgranular Corrosão por Fadiga É possível observar vales, a olho nu, concêntricos de formato circular ou semi- circular Alumínio apresentando estrias devido à fadiga 26/02/2018 11 Corrosão por Fadiga Implante de cabeça de fêmur rompida após 38 meses de utilização por corrosão-fadiga Tubo de forno em aço 6” e liga 5% Cr com fadiga térmica. Nota-se as trincas paralelas e a intensa descamação Fragilização pelo Hidrogênio O BÁSICO Mecanismo Associados com o Hidrogênio em Aço Entra como hidrogênio atômico na rede cristalina do metal Fragiliza o metal Mais solúvel em regiões de estresse Pode levar à: HIC (Hydrogen Induced Cracking) ou Fragilização por hidrogênio SCC – Corrosão sob Tensão 26/02/2018 12 Penetração do hidrogênio atômico H+ + e- Had Hab H2 Empolamento em chapa ¾ pol em AISI 516 G 60 em uma região de dupla laminação Grande empolamento ocorrido entre a chapa do berço e o costado do vaso, devido a falta de furo para alívio de gases de soldagem. Durante a operação do equipamento ocorreu a formação de hidrogênio molecular entre estas chapas Vários empolamentos em linha em aço A 106 10 pol Empolamento em costado de torre regeneradora de MEA, já rompido e com as bordas corroídas, aço A 285 G C. 26/02/2018 13 Efeito do Escoamento de Fluido • CORROSÃO POR EROSÃO – Corrosão acelerada pelo impacto de partículas sólidas – As partículas podem ser metal removido ou o óxido removido ‐permite que o metal corroa mais rapidamente • IMPINGIMENTO – A taxa de corrosão aumenta devido ao impacto da turbulência na superfície do metal – Os produtos de corrosão são removidos permitindo que o metal corroa ativamente • CAVITAÇÃO – Escoamento de alta velocidade levando a queda de pressão abaixo de zero em alguns pontos – Bolhas de vapor são formadas nestas regiões no líquido – Quando a pressão aumenta novamente as bolhas de vapor implodem criando choque intenso que remove o metal ou o óxido da superfície a Impelidor de bomba em aço inoxidável austenítico Impingimento Tubos de trocador de calor. Falha localizada na região de entrada de líquido Corrosão por Erosão Corrosão por impingimento em parafuso de aço- carbono por ação de água em alta velocidade Cavitação 26/02/2018 14 Efeito do Escoamento de Fluido Corrosão Seletiva Remoção preferencial de um ou mais elementos de Corrosão seletiva do latão. Espelho e tubos do trocador de calor liga Dezincificação Micrografia mostrando o aspecto poroso do tubo de latão que sofreu dezincificação 26/02/2018 15 Corrosão Seletiva Grafítica Camada de grafite Impelidor de bomba de água de ferro fundido (2,7 a 4,0%C) A ferrita foi corroída e sobrou o grafite (carbono) - geralmente ocorre em água salgada Sensitização das juntas soldadas Quando no limite dos grãos carboneto de cromo é precipitado, então é dito que o aço está sensitizado Asensitização geralmente ocorre na zonas superaquecidas durante a soldagem e a corrosão resultante é chamada sensitização da junta soldada. 26/02/2018 16 Corrosão Atmosférica Corrosão atmosférica de em linha de instrumento. Condição de condensação constantede água sobre a superfície metálica Corrosão Atmosférica Classificação da atmosfera De acordo com o grau de umidade: - seca: lenta oxidação do metal (ex: tarnishing) - úmida (UR < 100%): filmes finos de eletrólito. Velocidade depende da UR. - molhada (UR ≅ 100%): deposição de chuva ou névoa na superfície metálica. De acordo com o ambiente: - industrial: S + umidade ⇒ H2SO4 - marinha: Cl- - rural: menos agressivo - urbana: CO2 26/02/2018 17 Corrosão atmosférica • UR • Tempo de permanência da película • O2, SO2, NaCl, NOx, etc • Temperatura • Direção e velocidade dos ventos α-FeOOH (goethita) γ-FeOOH (lepidocrocita) β-FeOOH δ-FeOOH (akaganeita) Fe3O4 (magnetita) Fe(OH)2 Cl- e SO4 solúveis: baixaconcentração) 2- Ambiente x produtos de corrosão Corrosão atmosférica Formação de microclima: (a)Canhão localizado no forte a uma distância vertical da linha d’água de aproximadamente 50 m. (b) Canhão próximo à praia