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Prof.:Rauldenis Almeida F. Santos. Salvador-BA Reações iônicas Química e Tecnologia Orgânica Homólise de ligações covalentes: Reações que envolve a produção de intermediários que possuem elétrons desemparelhados chamados radicais. A homólise ocorre através da absorção de energia pelas ligações. Os radicais formados são muito reativos e tendem á emparelhar os elétrons. Reações radicalares Reações radicalares +Cl Cl Cl Cl Finalização da cadeia Propagação da cadeia Propagação da cadeia Iniciação da cadeia UV Reação radicalar: Reações Iônicas Heterólise de ligações covalentes: Íons Sistema de setas: Nucleófilo Substrato Grupo de saída Reações iônicas- Substituição nucleofólica Exemplo: Nucleófilo= espécie que apresenta atração por centros positivos Reações iônicas- Substituição nucleofólica A clivagem heterolítica pode ocorrer de duas formas: Uma ligação é rompida ao mesmo tempo que outra é formada (Sn2) Uma ligação é rompida e só depois a outra é formada (Sn1) Reações iônicas- Substituição nucleofólica 1 ou 2 Estabilidade dos carbocátions Reações iônicas Apresentam geometria trigonal planar: Estabilização por hiperconjugação Carbocátions: Reações iônicas Sn1 Vs Sn2: Sn1: Ocorre em substratos terciários. Independe da natureza do Nucleófilo. Ataca os dois lados do carbocátion formado. Mais de uma etapa. Sn2: Ocorre em substratos primários e secundários (menor efeito estérico). Depende da natureza e quantidade do Nucleófilo. Ataca o lado oposto ao grupo de saída. Uma única etapa. Reações iônicas 1. Qual composto você espera que reaja mais rapidamente pelo mecanismo Sn2: a. CH3CH2CH2Br ou (CH3)2CHBr b. CH3CH2CH2CH2Cl ou CH3CH2CH2CH2I c. (CH3)2CHCH2CH2Cl ou CH3CH2CH(CH3)CH2Cl 2. Determine qual mecanismo (Sn1 ou Sn2) ocorre nas seguintes substituições nucleofílicas: PRINCIPAIS REAÇÃOES DOS GRUPOS FUNCIONAIS Reações- ALCENOS Reatividade: C-C C=C 350 Kj/mol 260 Kj/mol A quebra de uma ligação π é mais fácil que a quebra de ligação sigma Por ser uma quebra fácil, os alcenos reagem pela adição na dupla ligação = H-H (hidrogenação), H-Cl, (hidrohalogenação), H-OH (hidratação), ... H-Cl (hidrohalogenação) Reatividade: Reações- ALCENOS Cl-Cl (halogenação) Reatividade: H-OH (hidratação) H-H (hidrogenação) Reações- ALCENOS Reatividade: violeta Sólido escuro Oxidação com permanganato de potássio Reações- ALCENOS Reatividade dos compostos aromáticos: A reação característica desses compostos é a substituição-eletrofílica. Devido a conjugação dos elétrons pi do anel aromático conferir estabilidade, as reações envolvidas são apenas de substituição. REAÇÕES-Aromáticos Reatividade dos compostos aromáticos: REAÇÕES-Aromáticos Efeito dos substituintes sobre a reatividade e orientação do anel: Quando existem substituintes no anel aromático, as Reações de substituição eletrofílica, acabam tendo sua velocidade e o sítio de reação afetados. Grupos doadores de elétrons= ativadores (mais reativo) Grupos retiradores de elétrons= desativadores (menos reativo) REAÇÕES-Aromáticos Efeito dos substituintes sobre a reatividade e orientação do anel: NO2 NO2 NO2 + + H2SO4/HNO3 NO2H2SO4/HNO3 NO2H2SO4/HNO3 25 X mais rápido REAÇÕES-Aromáticos A densidade eletrônica nas posições orto e para estão aumentadas: Um reagente ε+ será com mais intensidade atraído para estas posições, formando produtos mais rapidamente. Efeito dos substituintes sobre a reatividade e orientação do anel: Grupos doadores de elétrons= ativadores (mais reativo) REAÇÕES-Aromáticos Neste caso o núcleo benzênico tem sua densidade eletrônica diminuída. Por isto o reagente eletrófilo ε+ não está tão atraído pelo núcleo benzênico e a reação se processa lentamente, nas posições “meta”. Efeito dos substituintes sobre a reatividade e orientação do anel: Grupos retiradores de elétrons= desativadores (menos reativo) REAÇÕES-Aromáticos REAÇÕES-Álcoois REAÇÕES-ÁLCOOIS Adição nucleofílica: REAÇÕES-CETONAS E ALDEÍDOS REAÇÕES-ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Adição e Eliminação nucleofílica:
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