Apostila_Final_2016 (1)

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Análise Orgânica Qualitativa 
 
 
 
 
 
 
 
 
Identificação Sistemática de 
Compostos Orgânicos 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Professora Márcia Cristina Campos de Oliveira 
 
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ANÁLISE SISTEMÁTICA CLÁSSICA DE SUBSTÂNCIAS ORGÂNICAS 
 
 A sistemática clássica usada na identificação de amostras orgânicas foi desenvolvida 
muito depois da sistemática de análise de substâncias inorgânicas e elementos. O primeiro e 
bem sucedido programa de análise qualitativa para amostras orgânicas foi desenvolvido pelo 
professor Oliver Kamm, apresentado no seu livro texto publicado em 1922. 
 Recentemente, o desenvolvimento de métodos instrumentais de separação e análise 
(particularmente, cromatografia e técnicas espectroscópicas) revolucionou a prática da química 
orgânica. Entretanto, o interesse na análise qualitativa clássica permanece grande, pois esse 
método é muito eficaz, sendo ainda um dos meios mais interessantes de ensinar química 
orgânica. 
 Na análise clássica qualitativa de compostos orgânicos recomenda-se a execução 
seqüencial dos seguintes procedimentos experimentais: 
 
 
 EXAME PRELIMINAR - O exame preliminar pode fornecer muitas informações se este for 
levado a cabo inteligentemente. Vejamos alguns exemplos: 
 Cor - A cor da amostra é bastante informativa; amostras mais puras são incolores, 
brancas ou pouco coloridas. A cor de uma substância orgânica pura é usualmente atribuída a 
presença de duplas conjugadas. Substâncias orgânicas coloridas comuns incluem: nitro e 
nitrosos (amarelo), -dicetonas (amarelo), quinonas (amarelo ao vermelho), azo (amarelo ao 
vermelho) e olefinas conjugadas e cetonas (amarelo ao vermelho). A cor marrom é 
característica mais freqüente da presença de pequenas impurezas, por exemplo, aminas e 
fenóis (incolores) tornam-se rapidamente marrom ou púrpura pela formação de produtos de 
oxidação. 
 Odor - O cheiro de muitas substâncias orgânicas é extremamente característico, 
particularmente os de baixo peso molecular. Através de um esforço consciente, poderemos ser 
capazes de reconhecer os odores característicos de muitas classes funcionais. Álcoois, 
cetonas, hidrocarbonetos aromáticos e olefinas alifáticas têm odores característicos. Algumas 
aminas líquidas e sólidas são reconhecidas por seus odores de peixe. Ésteres apresentam, 
freqüentemente, fragrância agradável. O desagradável odor dos tióis, isonitrilas e ácidos 
carboxílicos de baixo peso molecular não podem ser descritos com clareza, mas é facilmente 
reconhecido. O odor mais agradável pode ser reconhecido mais facilmente do que descrito. 
Devemos ser cautelosos ao cheirar substâncias desconhecidas, pois muitos compostos não 
são apenas mal cheirosos bem como irritantes para as mucosas. 
 
Cuidado!!! A maior parte dos vapores orgânicos não deve ser inalada, pois 
muitos são tóxicos e venenosos. 
 
 Chama - O teste de ignição é um procedimento altamente informativo. Aqueça uma 
pequena quantidade da amostra (cerca de 50 mg de um sólido ou uma gota de um líquido) 
brandamente, em uma espátula ou um cadinho, numa chama. Faça então anotações se a 
amostra fundiu à baixa temperatura ou se a fusão ocorreu apenas sob forte aquecimento. 
Observe a inflamabilidade e a natureza da chama. Uma chama amarela fuliginosa indica a 
presença de uma substância aromática altamente insaturada, mas uma chama amarela não 
fuliginosa é característica de hidrocarbonetos alifáticos. A presença de oxigênio na amostra faz 
com que a chama se torne menos colorida (ou azul). A presença de halogênio impede a 
inflamabilidade. O inconfundível cheiro de dióxido de enxofre indica a presença de um 
composto sulfuroso. Se uma grande quantidade permanece inalterada após a ignição, a 
amostra desconhecida é provavelmente um sal metálico. 
Pureza - Um ponto de ebulição constante ou um faixa de fusão estreita são indicadores 
de pureza da amostra. Melhor informação de pureza pode ser obtida por cromatografia em 
 3 
camada delgada. Purifique a amostra se necessário (destilação, recristalização ou 
cromatografia em coluna). 
 
 DETERMINAÇÃO DAS CONSTANTES FÍSICAS 
 No processo de caracterização de substâncias orgânicas a determinação das 
constantes físicas, tais como, ponto de fusão e ponto de ebulição constitui um passo primordial, 
pois não só fornece informações úteis na caracterização de uma amostra bem como pode ser 
fundamental na dedução da pureza deste. Um ponto de fusão nítido é uma evidência de pureza 
da amostra. Faixas estreitas de ponto de ebulição, no entanto, não consubstanciam fortemente 
a pureza. Outras constantes físicas suficientemente características que são usadas para 
líquidos, particularmente no caso de hidrocarbonetos, éteres e outras classes funcionais pouco 
reativas, são o índice de refração e a densidade. A densidade relativa pode servir como ensaio 
de pureza da amostra, porém, é raramente utilizada nas etapas iniciais de determinação da 
estrutura. Exceção deve ser feita no caso de substâncias muito inertes, onde a densidade 
relativa pode ser uma das provas iniciais da determinação da estrutura. O índice de refração 
pode ser facilmente obtido e constitui boa indicação de pureza, servindo, às vezes, de suporte 
na identificação. A rotação óptica e o fator de retenção (Rf), quando aplicável, devem ser 
também considerados. 
 
 ANÁLISE ELEMENTAR (FUSÃO COM SÓDIO) 
O conhecimento da presença de outros elementos, além de carbono e hidrogênio, em 
uma amostra orgânica desconhecida é uma enorme vantagem no processo de identificação. 
Heteroátomos como nitrogênio, enxofre e/ou halogênio podem ser detectados pela simples 
fusão com sódio (ensaio de Lassaigne). 
 Este método consiste na fusão de uma amostra desconhecida com sódio metálico, os 
elementos nitrogênio, enxofre e halogênios são transformados em cianeto de sódio, sulfito de 
sódio e halogenetos de sódio, respectivamente, podendo ser detectados prontamente por meio 
de ensaios específicos. 
C, H, O, N, S
Na
NaX
NaCN
Na2S
NaSCN
(X = halogênio)
 
É essencial usar um excesso de sódio; pois se enxofre e 
nitrogênio estiverem presentes, pode haver formação do 
tiocianato de sódio (NaSCN) e, no ensaio para nitrogênio, 
aparecerá uma cor vermelha devido a interação do tiocianato 
com o íon férrico, ao invés da produção de um azul da Prússia. 
Com excesso de sódio, o tiocianato formado será decomposto 
em íons cianetos livres capazes de dar teste positivo de azul da 
Prússia. 
 
NaSCN + 2Na NaCN + Na2S 
 
 
 
 
 
 
 
 
 4 
 TESTE DE SOLUBILIDADE 
 
Os ensaios de solubilidade podem dar informações indicativas na identificação de 
amostras desconhecidas. A solubilidade dos compostos orgânicos pode ser dividida em duas 
categorias principais: a solubilidade na qual somente está envolvida a simples 
miscibilidade e a solubilidade na qual uma reação química é a força motriz, por exemplo, 
a reação ácido-base. 
Na prática, determina-se a solubilidade de uma amostra desconhecida naqueles 
solventes que podem fornecer informações úteis tais como: água, ácido clorídrico diluído, 
hidróxido de sódio diluído, solução de bicarbonato de sódio e ácido sulfúrico concentrado e frio. 
Recomendam-se também ensaios de solubilidade em éter. O uso dos fluxogramas a baixo, 
levam aos grupos constituídos pelas principais famílias dos compostos orgânicos, direcionando 
assim, os testes qualitativos para determinação da amostra. 
 
Fluxogramas para testes de solubilidade de compostos orgânicos 
 
 
 
 
 5 
 
 
 
 
 
 6 
 
 
 
Os testes de solubilidade ainda hoje podem ser usados para dar informações indicativas 
na identificação de substâncias desconhecidas. Entretanto, deve-se ter em mente que os 
mesmosnão são infalíveis, muitos casos limítrofes de solubilidade são conhecidos. 
 
 TESTE DE GRUPOS FUNCIONAIS 
Após amostra desconhecida ter sido classificada em um dos grupos de solubilidade, 
pode-se escolher e aplicar os testes de funcionalidade adequados. Por meio desses testes, 
funções muito parecidas podem ser facilmente diferenciadas, como por exemplo: aldeídos de 
cetonas, acetilenos de olefinas, álcoois de éteres, etc. Em geral esses testes são muito simples 
e rápidos, mas em certos casos usam quantidades de reagentes considerados excessivas. 
 Os métodos espectrométricos modernos são muito mais rápidos e econômicos, mesmo 
assim, os testes de caracterização de grupos funcionais muitas vezes ainda são usados para 
elucidar questões duvidosas sob o ponto de vista das técnicas espectrométricas. 
 
 PREPARAÇÃO DE DERIVADOS 
A partir dos exames anteriores de identificação o estudante chega a uma lista de 
possibilidades estruturais, a etapa seguinte é a confirmação da identidade de uma das 
possibilidades. Na abordagem clássica, usa-se freqüentemente converter a amostra 
desconhecida em um derivado que seja sólido. O ponto de fusão de dois diferentes derivados 
mais o ponto de fusão ou o ponto de ebulição da substância desconhecida, muitas vezes são 
suficientes para identificar completamente a amostra. Outros dados podem facilitar a 
identificação, como por exemplo, a cor, o odor e o aspecto físico dos derivados. O estudante 
poderá encontrar tabelas de ponto de fusão para derivados de substâncias conhecidas em 
livros textos de química orgânica experimental. Estas tabelas poderão ser usadas para 
identificar a amostra desconhecida. 
Como nos experimentos iniciais do curso nos debruçamos na determinação de 
constantes físicas, incluindo teste de solubilidade, abordaremos a seguir, em especial, as 
etapas envolvendo testes de grupos funcionais e preparação de derivados. 
 
 
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TESTES DE GRUPOS FUNCIONAIS 
 
 Cada grupo funcional apresenta certas reações características, daí as mesmas serem 
utilizadas como reações de identificação. Estas reações são testes qualitativos que permitem 
caraterizar uma determinada funcionalidade observando-se uma transformação química 
através de mudanças físicas provocadas por uma reação. Algumas dessas mudanças não são 
fáceis de serem observadas, mas úteis num determinado instante particular. Com restrições 
adicionais, os testes de análise funcional devem ser realizados à pressão atmosférica e num 
intervalo de tempo relativamente pequeno. 
 A partir da evidência experimental acumulada, deduz-se o grupo funcional, ou os grupos 
funcionais, que provavelmente estão presentes na amostra desconhecida, e realizam-se os 
ensaios por meio de reagentes apropriados à classificação. 
Listados abaixo encontramos os mais importantes testes de análise funcional, 
organizados por classes funcionais, inclusive com as instruções para o respectivo emprego. O 
estudante é fortemente aconselhado a não efetuar ensaios desnecessários, pois não somente 
constituem uma perda de tempo e reagente bem como aumentam a possibilidade de erro. 
Sugere-se a leitura de obras especializadas em que são discutidas em profundidade as 
limitações de cada teste. 
 
 
ALQUENOS E ALQUINOS 
 
 A ligação múltipla é o grupo funcional reativo em alquenos e alquinos devido à pronta 
disponibilidade dos elétrons , podendo sofrer uma série de reações químicas incomuns em 
outras classes de substâncias orgânicas. Usualmente, os testes de insaturação mais utilizados 
para determinar a presença de uma ligação múltipla em amostras orgânicas são os testes de 
adição de bromo e oxidação com permanganato (teste de Bayer). 
 
 TESTE DE BAYER - O teste de Bayer consiste no descoramento da solução de 
permanganato de potássio pela ligação múltipla de um alqueno ou alquino, com formação de 
um precipitado marrom (MnO2). 
 
C=C
H2O C C
OH OH
+ +
(violáceo)
MnO4 MnO2
(precipitado
 marron) 
 
Procedimento: Testar uma pequena porção da amostra a ser analisada, sob agitação, com 
uma solução de permanganato de potássio até que a coloração violácea persista. Uma vez que 
o permanganato não é miscível com compostos orgânicos poderá ser adicionado 0,5 mL de 
1,2-dimetoxi-etano ou uma pequena quantidade de um catalisador de transferência de fase. 
 
 TESTE COM SOLUÇÃO DE BROMO EM TETRACLORETO DE CARBONO OU EM ÁGUA 
- Ligações múltiplas de alquenos e alquinos descoram a solução de bromo em tetracloreto de 
carbono devido à formação de dibrometo ou tetrabrometo, incolores. Ligações múltiplas 
conjugadas com grupos carbonílicos (C=C-C=O) nas condições da realização do teste de 
adição de bromo, geralmente manifestam resultado negativo. 
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C=C
R
R
R
R
R C C R
Br2
Br2
CCl4
R C C
Br
Br Br
Br
R
C C
RR
R
R
Br
Br
2
+
+
CCl4
(vermelho) (incolor)
(vermelho) (incolor) 
Procedimento: Dissolver uma pequena porção da amostra a ser analisada em 2 mL de 
tetracloreto de carbono e adicionar a solução de bromo em tetracloreto de carbono, gota a 
gota, até que a coloração vermelha da solução de bromo persista. 
 
 
 
COMPOSTOS COM ANEL AROMÁTICO 
 
 Essa análise tem que levar em consideração o tipo de substituinte presente no anel 
aromático, já quê alguns testes sofrem influência destes substituintes. 
 
 TESTE DE LE ROSEN- Este reagente é composto de formol e ácido sulfúrico concentrado. 
Ótimo para identificação de hidrocarbonetos aromáticos. Para outras classes pode ocorrer 
reação dos grupos funcionais com o reagente levando a um falso positivo ou se houver um 
substituinte fortemente retirador de elétrons no anel aromático pode levar a um falso negativo, 
já que grupos fortemente retiradores de elétrons diminui a reatividade do anel aromático. 
 
 
 
Procedimento: Colocar em um dos poços da placa de toque um pouco da amostra sólida ou 
gotas da amostra líquida, adicionar 1 gota de formol e cinco gotas de H2SO4 concentrado . 
Mexer com o bastão de vidro. Em dois outros poços colocar um pouco da amostra sólida ou 
gotas da amostra líquida e 3 gotas de formol e no outro poço cinco gotas de H2SO4 
concentrado. Mexer com o bastão de vidro colocar. Comparar os três poços. 
 
 
 
HALOGENETOS DE ALQUILA 
 
 Os testes químicos de identificação de halogenetos de alquila tanto servem para 
evidenciar a presença de halogênio (cloro, bromo ou iodo) como para decidir se a amostra em 
questão é um halogeneto primário, secundário ou terciário. Os dois testes mais empregados 
são: a reação com solução alcoólica de nitrato de prata e a reação com solução de iodeto de 
sódio em acetona. 
 
 SOLUÇÃO ALCOÓLICA DE NITRATO DE PRATA - Os halogenetos de alquila reagem com 
nitrato de prata com precipitação do halogeneto de prata. A reação ocorre através de 
mecanismo SN1 e a reatividade dos halogenetos de alquila cresce na seguinte ordem: primários 
 secundários  terciários. 
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(ppt branco, X = Cl)
(ppt amarelo-pálido, X = Br)
(ppt amarelo, X = I)
R X + +AgNO3
etanol AgX RONO2
 
 
A velocidade da reação também é influenciada pelo tipo de halogênio envolvido na reação. Os 
brometos e iodetos de alquila são mais reativos do que os cloretos que podem, às vezes, exigir 
aquecimento. Os halogenetos de arila, vinila e/ou alquinila não reagem. Os halogenetos de alila 
(C=C-C-X) e de benzila apresentam reatividade semelhante à dos halogenetos terciários. 
 Esse teste pode ser também usado na determinação do halogênio, já que o halogeneto 
de prata formado tem coloração diferente, dependendo do íon halogeneto: cloreto de prata é 
branco; brometo de prata, amarelo-pálido; e iodeto de prata, amarelo. 
 
Procedimento: Colocar em um tubo de ensaio, 2 mL da solução alcoólica de nitrato de prata e 
1 gota da substância halogenada. Se não houver precipitação à temperatura ambiente,em 5 
minutos, aquecer o tubo em banho-maria. A formação de um precipitado é resultado positivo 
para halogênio. Observar sua coloração. Adicionar ao precipitado algumas gotas de ácido 
nítrico a 5% e observar possíveis mudanças. Os halogenetos de prata são insolúveis nestas 
condições, por outro lado, os sais de prata de compostos orgânicos são solúveis. 
 
 SOLUÇÃO DE IODETO DE SÓDIO EM ACETONA - A solução de iodeto de sódio em 
acetona pode ser usada para distinguir os halogenetos primários, secundários e terciários. 
Esse teste complementa o anterior, e baseia-se no fato de que tanto o cloreto de sódio quanto 
o brometo de sódio são pouco solúveis em acetona, sendo o iodeto de sódio é solúvel. 
 
acetona
+ NaI
acetona
+
++
NaBr
NaCl
R I
R I
R Br
NaIR Cl
(ppt)
(ppt) 
 
A reação ocorre através de mecanismo SN2 e a reatividade dos halogenetos de alquila segue a 
segue ordem: primário  secundário  terciário. 
 Este ensaio é limitado a cloretos e brometos de alquila. Os brometos primários 
precipitam como brometo de sódio em cerca de 3 minutos à temperatura ambiente. Os 
brometos secundários e terciários reagem quando aquecidos a 50C. Os cloretos primários e 
secundários só reagem quando aquecidos a 50C. Os cloretos terciários não reagem. 
 
Procedimento: Colocar, em um tubo de ensaio, 1 mL da solução de iodeto de sódio e 2 gotas 
do halogeneto de alquila (no caso de sólidos, dissolver cerca de 50 mg em um pequeno volume 
de acetona). Agitar e deixar em repouso durante 3 minutos, à temperatura ambiente. Se não 
houver formação de precipitado, aquecer a mistura em banho-maria a 50C. Após 6 minutos de 
aquecimento, resfriar até atingir temperatura ambiente e observar a formação do precipitado. 
 
Outro ensaio para verificar a presença de halogênios (alquila ou arila) é o TTeessttee ddee BBeeiillsstteeiinn. 
Neste ensaio faz-se um pequeno anel na extremidade de um fio de cobre e aquece-se na 
chama de um combustor Bunsen até que não apareça mais a coloração verde. O fio é então 
arrefecido naturalmente. Depois mergulha-se o anel no composto original e aquece-se na 
borda da chama de Bunsen. A chama verde indica a presença de halogênio. 
 
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FENÓIS 
 
 Os fenóis têm características ácidas. Os valores de pKa variam muito com a natureza 
dos substituintes. Os principais testes de identificação de fenóis produzem cor. São os testes 
com hidróxido de sódio e com cloreto férrico. 
 
 TESTE COM HIDRÓXIDO DE SÓDIO - Os fenóis reagem com hidróxido de sódio, 
produzindo fenolatos, que podem ser coloridos ou tornar-se marrons, por oxidação. Alguns 
fenolatos precipitam em solução aquosa de hidróxido de sódio a 10%, mas se dissolvem em 
água. 
 
Procedimento: Colocar, em um tubo de ensaio, 1 mL de solução aquosa de hidróxido de sódio 
a 10% e uma pequena quantidade do fenol a ser analisado. Agitar bem e observar o 
aparecimento de cor. Caso isto não ocorra, deixar a solução em repouso por 30 minutos. Se 
ocorrer precipitação, diluir a solução com 20 mL de água e agitar. 
 
 TESTE COM CLORETO FÉRRICO - Os fenóis formam complexos coloridos com íon Fe3+. A 
coloração varia do azul ao vermelho. O teste do cloreto férrico pode ser efetuado em água, 
metanol ou em diclorometano. 
 
3ArOH + [Fe(H2O)6]
3+ Fe(H2O)3(OAr)3 + 3H3O
+ 
 
Procedimento: Dissolver 10 a 20 mg de amostra em 1 mL de água. Adicionar 5 gotas da 
solução de cloreto férrico a 3% e observar o desenvolvimento de cor (caso a amostra seja 
insolúvel em água, dissolver em etanol). 
 
 
 
 
ÁLCOOIS 
 
 A identificação dos álcoois primários e secundários é feita com o teste de Jones e com o 
teste de Lucas. 
 
 TESTE DE JONES - O teste de Jones baseia-se na oxidação de álcoois primários e 
secundários a ácidos carboxílicos e cetonas, respectivamente, pelo ácido crômico. A oxidação 
é acompanhada pela formação de um precipitado verde de sulfato crômico. O teste de Jones 
também dá resultado positivo para aldeídos e/ou fenóis. 
 
RCH2OH CrO3 H2SO4 R C
O
H
R C
O
OH
+ + + Cr2(SO4)3
(verde)
R2CHOH CrO3 H2SO4+ + C O
R
R
+ Cr2(SO4)3
(verde)
R3COH CrO3 H2SO4+ + não reage
 
 
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Procedimento: Dissolver 2 gotas de amostra a ser analisada (ou 15 mg, se a amostra for 
sólida) em 10 gotas de acetona pura. Adicionar, com agitação, 5 a 6 gotas da solução de ácido 
crômico. O aparecimento, em 5 segundos, de um precipitado verde confirma a presença de 
álcool primário ou secundário. Testar primeiro a acetona que será utilizada como solvente. No 
caso positivo, adicionar uma pequena quantidade de permanganato de potássio, refluxar e 
destilar. 
 
 
 
 TESTE DE LUCAS - O chamado teste de Lucas é a reação de álcoois com solução de ácido 
clorídrico e cloreto de zinco, com a formação de cloreto de alquila. 
 
R OH HCl R Cl H2O+ +
ZnCl2
 
 
A reação ocorre com a formação de um carbocátion intermediário. Forma-se mais rapidamente 
o carbocátion mais estável e, a reatividade de álcoois aumenta na seguinte ordem: primário  
secundário  terciário  alílico  benzílico. O teste de Lucas é indicado somente para álcoois 
solúveis em água. 
 
Procedimento: Misturar, em um tubo de ensaio, 2 a 3 mL do reagente de Lucas e 4 a 5 gotas 
da amostra a ser analisada e observar o tempo gasto para a turvação da solução ou o 
aparecimento de duas camadas. Os álcoois alílicos, benzílicos e terciários reagem 
imediatamente. Os álcoois secundários demoram cerca de 5 minutos para reagir. Se não 
ocorrer reação em 5 minutos, aquecer cuidadosamente em banho-maria durante 3 minutos. Os 
álcoois primários não reagem. 
 
 
 
 
 
ALDEÍDOS E CETONAS 
 
 TESTE COM 2,4-DINITROFENILIDRAZINA - Os aldeídos e cetonas reagem com a 2,4-
dinitrofenilidrazina em meio ácido para dar 2,4-dinitrofenilidrazonas, usualmente como um 
precipitado de coloração amarelo-avermelhada. O produto tem, na maior parte dos casos, um 
ponto de fusão definido, o que permite caracterizar o aldeído ou cetona original. 
 
2,4-dinitrofenilidrazona2,4-dinitrofenilidrazina
C=O
R
(H)R
+
NO2
NO2
NHNH2
H2SO4
NO2
NO2
NH N=C
R
R(H)
(ppt amarelo-avermelhado)
 
 
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Procedimento: Dissolver 1 ou 2 gotas do líquido (ou cerca de 100 mg do sólido) a ser 
analisado em 2 mL de etanol e adicionar 2 mL da solução de 2,4-dinitrofenilidrazina. Agitar 
fortemente. Caso não haja precipitação imediata, deixar em repouso por 15 min. Se ainda 
assim não ocorrer precipitação, aquecer ligeiramente a solução, e deixar em repouso por mais 
15 min. Um precipitado amarelo-avermelhado é resultado positivo. 
 
 
 
 ENSAIO DE TOLLENS - Este ensaio permite a distinção entre aldeídos e cetonas. A 
oxidação do aldeído pelo reagente de Tollens fornece um precipitado de prata elementar que 
aparece como um espelho nas paredes do tubo de ensaio. As cetonas não reagem. 
 
R CHO Ag(NH3)2OH Ag RCOO NH4 NH3 H2O+ 2 2 + 3+ +
reagente de
Tollens
espelho de
prata 
 
Procedimento: Dissolver uma pequena quantidade da amostra a ser analisada em algumas 
gotas de água ou etanol. Gotejar esta solução, com agitação constante, sobre cerca de 0,5 mL 
do reagente de Tollens. Caso a reação não ocorra imediatamente, aquecer o tubo de ensaio 
levemente, em banho-maria. A formação de um precipitado escuro de prata e/ou a formação de 
espelho de prata são resultados indicativos da presença de aldeído ou de outro grupo redutor. 
 
 TESTE DO IODOFÓRMIO - Este ensaio é positivo com amostras que contêm os grupos 
CH3CO-, ou CH2ICO-, ou CHI2CO-, ligados a um átomo de hidrogênio ou um átomo de carbono 
que não tem hidrogênios muito ativos, ou grupos que contribuem com um grau excessivo de 
impedimento estéreo. O ensaio permite a distinção entre cetonas (RCOR) e metilcetonas 
(RCOCH3). As substâncias que contêm um dos grupos mencionados não darãoiodofórmio se o 
grupo for destruído pela ação hidrolítica do reagente, antes da iodação se completar. 
 
RCOCH3 + 3I2 + 3NaOH + 3NaI + 3H2OR C CI3
O
NaOH
RCO2Na CHI3+
 iodofórmio
(sólido amarelo) 
O ensaio do iodofórmio será positivo, como é claro, com compostos que reagem com o 
reagente teste e formam um derivado que contem um dos grupos mencionados acima. A seguir 
aparecem os tipos principais de compostos que dão resultado positivo no ensaio: 
 CH3CHO CH3CH2OH CH3COR CH3CHOHR
 RCOCH2COR RCHOHCH2CHOHR CH3CHOHCHOHCH3
CH3COCHOHCH3 CH3COCOCH3 CH3COCH2CH2COCH3
 
 
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Procedimento: Dissolver uma pequena quantidade da amostra a ser analisada em algumas 
gotas de dioxano (se a amostra não for solúvel em água), em um tubo de ensaio. Adicione 1 
mL de solução de hidróxido de sódio a 10% e depois uma pequena quantidade de uma solução 
de iodo em iodeto de potássio, agitando sempre até que, até ter um ligeiro excesso, 
evidenciado pela coloração típica do iodo. Coloque o tubo de ensaio em um banho de água, 
mantido à temperatura de 60C. Quando o ligeiro excesso de iodo for descorado (neste 
aquecimento), continue a adição da solução de iodo, mantendo o aquecimento e agitando 
sempre, até que se manifeste, novamente, o excesso de iodo. A adição de iodo de iodo deverá 
ser continuada até que a coloração escura não desapareça depois de 2 min de aquecimento no 
banho de água a 60C. Ao final dessa etapa, o excesso de iodo é removido pela adição de 
algumas gotas da solução de hidróxido de sódio a 10%. Então, enche-se o tubo de ensaio com 
água e deixa-se em repouso por 15 min. o resultado positivo é indicado pela formação de um 
sólido amarelo de odor característico (iodofórmio). 
 
 TESTE DE FEHLING OU BENEDICT - Os reagentes de Fehling e de Benedict são usados 
para promover a oxidação seletiva dos aldeídos, especialmente em carboidratos. Estes 
reagentes contêm o íon cúprico (Cu+2) em solução básica, complexado com o ânion do ácido 
tartárico (Fehling) ou do ácido cítrico (Benedict). Ao oxidar-se o aldeído para formar um ácido 
carboxílico, o complexo azul de Cu+2 é reduzido a íon cuproso (Cu+), que na solução básica, 
forma um precipitado marrom-avermelhado de Cu2O. 
 
RCHO + 2Cu+2 + 4OH RCO2H + Cu2O + 2H2O
calor
ppt marrom-avermelhado 
 
 A D-glicose e outros carboidratos que são oxidados por oxidantes fracos, como 
reagente de Tollens (Ag+), Fehling ou Benedict (Cu+2), são chamados redutores (porque 
reduzem estes reagentes) O reagente de Fehling é usado como um teste qualitativo para a 
presença de glicose na urina, uma indicação de diabetes ou disfunção renal. 
 
Procedimento: Coloque cerca de 4 mL do reagente de Benedict ou de Fehling recentemente 
preparado [obtido, misturando-se volumes iguais da solução a (solução de sulfato de cobre) e 
da solução B (solução alcalina de citrato ou tartarato)], em um tubo de ensaio. Adicione 2-3 
gotas da amostra a ser analisada e ferva a solução. A formação de um precipitado vermelho de 
óxido cuproso é um resultado positivo. 
 
 
 
 
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 
 
 TESTE DO pH - Os ácidos carboxílicos são geralmente caracterizados pela sua capacidade 
de ionizar e reagir com bases. Os ácidos carboxílicos são solúveis em solução aquosa de 
bicarbonato de sódio a 5%, com evolução de dióxido de carbono, e em solução aquosa de 
hidróxido de sódio a 5%. Os ácidos carboxílicos solúveis em água ionizam-se, dando pH menor 
que 7. 
++R C
O
OH
H2O R C
O
O
H3O
 
 14 
 
Procedimento para análise do pH. Para ácidos carboxílicos solúveis em água, dissolver uma 
pequena porção da amostra a ser analisada em 1 mL de água e testar o pH da solução com 
papel indicador. Para ácidos carboxílicos insolúveis em água, dissolver uma pequena 
quantidade de amostra em 1 mL de etanol ou metanol. Adicionar água, lentamente e com 
agitação, até a turvação da solução. Acrescentar etanol ou metanol, gota a gota, até que a 
solução se torne límpida, e testar o pH com papel indicador. 
 
 
ÉSTERES 
 
 TESTE COM CLORETO DE HIDROLIXAMÔNIO - Os ésteres de ácidos carboxílicos são 
normalmente caracterizados pela reação com hidroxilamina e cloreto férrico. O éster reage com 
cloreto de hidroxilamônio (cloridrato de hidroxilamina), em meio básico, para dar o sal do ácido 
hidroxâmico. Este se converte, em meio ácido, em ácido hidroxâmico, que por sua vez, reage 
com cloreto férrico, produzindo um complexo de coloração violácea. A cor varia em 
intensidade, dependendo do éster. 
 
R C
O
N
H
O
R C
O
N
H
OH
Fe
R C
O
OR'
+ NaOH
HCl
H3NOHCl R C
O
N
H
O Na
R C
O
N
H
OH
ácido hidroxâmico
3 + FeCl3
3
+ 3HCl
complexo de cor
 violácea
 
Os cloretos de ácido, os anidridos, as aminas, o ácido fórmico e algumas amidas também 
formam complexos coloridos com os reagentes citados acima. Compostos nitrados alifáticos 
interagem com cloreto férrico em meio básico. Este teste não é recomendado para compostos 
que contenham grupos capazes de formar complexos coloridos com cloreto férrico. Dentre 
estes grupos, destacam-se a hidroxila de fenóis e a forma enólica de certos aldeídos e cetonas. 
Por este motivo, costuma-se fazer um ensaio preliminar, utilizando apenas cloreto férrico. 
 
 
 
Procedimento: 
Teste preliminar  Dissolver cerca de 50 mg da substância a ser analisada em 1 mL de 
etanol e adicionar 1 mL de ácido clorídrico 1 M. Adicionar, então, 1 gota de solução aquosa de 
cloreto férrico a 5% e observar o aparecimento de cor laranja, vermelha ou violeta. Se isto 
acontecer, o teste para a função éster não poderá ser usado. 
Teste para o grupo éster  Colocar, em um tubo de ensaio, cerca de 50 mg da substância a 
ser analisada, 1 mL de solução etanólica 0,5 M de cloreto de hidroxilamônio e 0,2 mL de 
hidróxido de sódio a 20%. Aquecer a mistura até a ebulição, esfriar um pouco e adicionar 2 mL 
de ácido clorídrico 1 M. Se houver turvação, adicionar cerca de 2 mL de etanol. Adicionar 1 a 2 
gotas de solução aquosa de cloreto férrico a 5% e observar o aparecimento de cor. Comparar 
 15 
com a do teste preliminar. A cor vinho ou violeta, comparada com a coloração amarelada do 
teste preliminar, confirma a presença do grupo éster. 
 
 
 
NITROCOMPOSTOS 
 
 TESTE COM SULFATO FERROSO AMONIACAL (para substâncias mononitradas) - As 
substâncias orgânicas que possuem grupos oxidantes são capazes de oxidar hidróxido ferroso 
(azul) a hidróxido férrico (marrom). A reação ocorre principalmente com compostos alifáticos ou 
aromáticos mononitrados, que são reduzidos a aminas. Compostos nitrosos, hidroxilaminas, 
nitratos de alquila, alquilnitrilas e quinonas também costumam oxidar o hidróxido ferroso. 
 
R NO2 +6Fe(OH)2 + 4H2O R NH2 6Fe(OH)3
marronazul
+
 
 
Procedimento. Misturar, em um tubo de ensaio, uma pequena quantidade da amostra a ser 
analisada e 1,5 mL de uma solução recém prepara de sulfato ferroso amoniacal a 5%. 
Adicionar 1 gota de ácido sulfúrico 3 M e 1 mL de solução metanólica de hidróxido de potássio 
2 M. Arrolhar o tubo, agitar bem e observar a mudança de cor azul para o marrom O oxigênio 
do também é capaz de interferir na análise. Recomenda-se, portanto, o uso de um tubo de 
ensaio pequeno e a feitura de um teste em branco para efeito de comparação. 
 
 
AMINAS 
 
 TESTE DE pH EM SOLUÇÕES AQUOSAS - Aminas são substâncias com caráter básico, 
isto é, interagem com água para produzir íons hidróxido. O pH da solução resultante 
normalmente é maior do que 7. 
R3N + H2O R3NHOH R3NH + OH 
 
Procedimento. Dissolver em água uma pequena porção da amostra a ser analisada e testar o 
pH da soluçãocom papel indicador universal. No caso de aminas insolúveis em água, dissolvê-
la em uma mistura etanol-água. 
 
 TESTE DO ÁCIDO NITROSO - As aminas primárias alifáticas ou aromáticas reagem com 
ácido nitroso para formar íons diazônio. Os sais de diazônio alifáticos são muito pouco estáveis 
e se decompõem com produção de nitrogênio, álcool e olefinas, além de outros produtos 
derivados de reações de acoplamento e de reações via carbocátion. Os sais de diazônio 
aromáticos são estáveis a temperatura baixa (0 a 5C) e reagem com fenóis e naftóis, com 
produção de corantes. 
 
Procedimento. Dissolver, em um tubo de ensaio, uma pequena porção da amostra a ser 
analisada em 2 mL de ácido clorídrico 2 M e esfriar até 0-5C em banho de gelo. Adicionar 5 
gotas de solução fria de nitrito de sódio a 20% e observar os resultados. 
 
 
 
 16 
i) Se houver liberação imediata de gás incolor (nitrogênio), a amina é primária alifática. 
 
RNH2
NaNO2
HCl
H2O
R N2 Cl N2 + + + alquenosROH RCl
 
 
ii) Se houver liberação imediata de nitrogênio, adicionar algumas gotas de uma solução fria 
contendo 50 mg de 2-naftol em 2 mL de hidróxido de sódio 2 M. O aparecimento de cor 
vermelha ou laranja indica a presença de amina aromática. 
 
iii) Se houver separação de um líquido amarelo insolúvel, sem liberação de gás, a substância 
pode ser uma amina secundária alifática ou aromática. 
 
RNH2 + HONO R2N NO + H2O 
 
iv) Se não for observada reação, a amina é terciária alifática. O sal é insolúvel em solução 
ácida. 
(ppt)
R3NHClHCl+R3N
 
 
O aparecimento de coloração amarelada em meio ácido pode também ser indicativo de N,N-
dialquilanilina. Este tipo de amina reage com ácido nitroso, com produção de um derivado p-
nitroso de coloração verde que forma um sal amarelo em meio ácido. 
 
 TESTE COM p-N,N-DIMETILAMINOBENZALDEÍDO - Este teste aplica-se exclusivamente a 
aminas primárias aromáticas e baseia-se na reação destas aminas com o p-N,N-
dimetilaminobenzaldeído em meio ácido com produção de iminas. Estas iminas são conhecidas 
como bases de Schiff e possuem coloração laranja avermelhada intensa. 
 
NH2 N(CH3)2
CHO
N C
H
N(CH3)2+
base de Schiff
CH3CO2H
 
Procedimento. Em um cadinho de porcelana, adicionar uma pequena porção da amostra a ser 
analisada e algumas gotas de solução saturada de p-N,N-dimetilaminobenzaldeído em ácido 
acético glacial. Intensa coloração laranja avermelhada indica a presença de aminas primárias 
aromáticas. 
 
 
 TESTE COM SOLUÇÃO DE BROMO EM TETRACLORETO DE CARBONO OU ÁGUA- As 
aminas aromáticas em presença de Br2 forma um sal além de introduzir um bromo no anel 
aromático. A benzilamina também reage facilmente com Br2. Algumas aminas terciárias 
também reagem com o bromo e a coloração do bromo também desaparece pela ação de 
aminas alifáticas. (Shriner, páginas 158 e 159). 
 
 
Procedimento: Dissolver uma pequena porção da amostra a ser analisada em 2 mL de 
tetracloreto de carbono e adicionar a solução de bromo em tetracloreto de carbono 5%, gota a 
gota, com agitação até que a coloração vermelha da solução de bromo persista. Se for usar o 
 17 
bromo em água colocar direto sobre a amostra ou adicionar um solvente que favoreça a 
solubilidade da amostra no meio reacional. 
 
 
 TESTE COM 5-NITROSOSALICILALDEÍDO 
 
Procedimento. Colocar, em um tubo de ensaio, 50 mg da amostra sólida ou duas gotas da 
amostra líquida a ser analisada em 5 mL de água destilada e duas gotas de HCl concentrado, 
no caso de dissolução incompleta. A 1 mL dessa solução aquosa adicionar 3 mL de 5-
nitrososaliciladeído. A precipitação imediata indica a presença de uma amina primária alifática, 
já em presença de uma amina primária aromática a precipitação ocorre após 3 minutos. 
 
 
 
MERCAPTANS OU TIOIS 
 
 
 TESTE COM ACETATO DE CHUMBO 
 
Procedimento: um pouco da amostra sólida ou gotas da amostra líquida em tubo de ensaio, 
adicionar 3 mL de solução saturada de acetato de chumbo. Observar a formação de 
precipitado amarelo. (Shriner, página 295) 
 
 
 TESTE DE BENEDICT – Ler sobre este reagente na página 11 dessa apostila. Reage com 
mercaptanas e tiofenóis. 
 
 
Procedimento: um pouco da amostra sólida ou gotas da amostra líquida em tubo de ensaio, 
adicionar 3 mL de solução de bicarbonato ou carbonato de sódio a 10% e 2 mL do reagente de 
Benedict. Observar a cor e formação de precipitado. Depois ferver a solução por 1 min e 
observar o resultado obtido. Mercaptans alifáticos e aromáticos dão um precipitado amarelo 
como uma bola gordurosa após a ebulição. Mercaptans de alquila terciários dão uma solução 
de cor azul. (Shriner, página 297) 
 
 
 TESTE COM NITRITRITO DE N-BUTILA- Este reagente pode distinguir mercaptan terciária 
de primária e secundária 
 
Procedimento. Colocar, em um tubo de ensaio, 50 mg da amostra sólida ou duas gotas da 
amostra líquida a ser analisada em 1 mL éter. Adicionar uma gota de HCl 6M e duas gotas de 
nitrito de n-butila ou de etila. Agitar a mistura e observar a coloração. Mercaptan terciária, 
R3C-SH, tioéteres e disulfetos apresentam coloração verde-pálida e amarela na camada etérea, 
já mercaptan primária e secundária apresentam coloração vermelha. (Shriner, página 297) 
 
 
 
 
 
 
 18 
ÁCIDOS SULFÔNICOS 
Os ácidos sulfônicos são solúveis em água e apresenta elevada força ácida. Não são solúveis 
em solventes orgânicos. (Shriner, página 304-307). Os ácidos benzenosulfônicos reagem com 
FeSO4 formando complexos coloridos. 
 
 
 TESTE COM CLORETO DE HIDROLIXAMÔNIO - Ver página 14 dessa apostila. 
Observar formação de complexo geralmente de cor magenta. 
 
 
TIOAMIDAS 
 
 
 TESTE COM SOLUÇÃO DE SULFATO DE COBRE 
 
Procedimento. Colocar em um tubo de ensaio, 5 gotas de solução aquosa da amostra (10%) 
10 gotas de solução de sulfato de cobre e duas gotas de amônia concentrada. Aquecer a 
mistura até a ebulição por 5 min. Coloridos com Cu II. 
 
 
 
AMINOÁCIDOS 
 
 TESTE COM NINIDRINA - Todos os aminoácidos que contêm o grupo -amino livre reagem 
com ninidrina, produzindo uma substância de coloração azul-violácea. Enquanto que a prolina 
e a hidroxiprolina, que possuem o grupo -amino substituído, fornece derivados com a cor 
amarelo característica. 
 
Procedimento. Colocar em um tubo de ensaio, 2 mg da amostra a ser analisada e 1 mL de 
solução aquosa de ninidrina. Aquecer a mistura até a ebulição por 30 s e observar o 
aparecimento de cor. A presença de aminoácido é confirmada pelo aparecimento de cor azul-
violácea. Quaisquer outras cores (amarelo, laranja, vermelho) constituem resultado negativo. 
 
O
O
N C CO2H
R
H
O
O
OH
OH
O
O
O
O
O
H
N=CHR
O
O
N=
O
O
H
NH2
H2O RCHCO2H
NH2
ninidrina
O
O
CO2 H2O-
+ R C
O
H
O
O
H
NH2
O
O
O+
azul
 19 
 
PREPARAÇÃO DE DERIVADOS 
 
 Na identificação de uma amostra desconhecida pela abordagem sistemática clássica, as 
etapas até então consideradas estabelecem em geral uma lista de possibilidades para uma 
amostra desconhecida. Para o estabelecimento total da sua identidade, freqüentemente, usa-
se converter substância desconhecida em um derivado adequado e então, determina-se suas 
propriedades físicas. Se as propriedades físicas estiverem de acordo com as de um derivado 
conhecido ou de uma das possibilidades já consideradas pode-se, então, presumir a identidade 
do composto. 
 Caso a lista de possibilidades seja longa, é interessante a preparação de dois 
derivados. Deve-se, entretanto, levar em consideração outras propriedades suficientemente 
características, tais como densidade, índice de refração, equivalentes de neutralização, peso 
molecular e rotação óptica (quando aplicável), com uma margem adequada de erro 
experimental. 
 
Característicasdesejáveis de um derivado satisfatório: 
 
 o derivado deve ser fácil e rapidamente preparado, com bom rendimento, através de uma 
reação que são seja ambígua e deve ser facilmente purificado. Na prática, significa que o 
derivado deve ser um sólido, em virtude da maior facilidade de manipulação de pequenas 
quantidades de sólidos e do fato de que os pontos de fusão são mais exatos e mais 
facilmente determinados do que os pontos de ebulição. O ponto de fusão deve estar, de 
preferência, acima de 50, mas abaixo de 250 . 
 o derivado deve ser preparado, de preferência, através de uma reação geral que, sob as 
mesmas condições experimentais, produza um derivado definido, com outras 
possibilidades individuais. Deve-se evitar transposições e reações secundárias. 
 as propriedades (físicas e químicas) dos derivados devem ser acentuadamente diferentes 
das da amostra original. 
 o derivado selecionado, em qualquer exemplo particular, deve ser um que identifique 
claramente um composto entre todas as possibilidades e, assim possibilite a escolha 
inequívoca a ser feita. Os pontos de fusão dos derivados a serem comparados devem 
diferir no mínimo de 5 a 10%. 
 
 As considerações feitas acima ajudarão o aluno na seleção de um derivado. Deve-se ter 
em mente que, quando um composto tem vários grupamentos funcionais, deve-se escolher 
para a preparação de um derivado aquele grupamento funcional que dê a mínima reação 
ambígua. Adicionalmente, é necessário que o derivado apresente elevado grau de pureza. 
Como, normalmente, trata-se de uma amostra sólida, a técnica de recristalização é bastante útil 
nesta etapa da determinação sistemática clássica de substâncias orgânicas dseconhecidas. 
 Os métodos de preparação de alguns dos mais importantes derivados de um grande 
número de classes de compostos orgânicos serão descritos em ordem alfabética. Em anexo, 
encontram-se tabelas que contêm os pontos de fusão e ebulição de uma série de compostos e, 
também, os pontos de fusão dos principais derivados. 
 
DERIVADOS DE HALETOS DE ARILA 
 
 Nitração  Adicione 2 mL de ácido sulfúrico concentrado a 0,5 g do haleto de arila (ou 
composto aromático) e agite. Adicione 2 mL de ácido nítrico concentrado à mistura reacional, 
gota-a-gota, com agitação e resfriamento. Então, aqueça e agite a mistura reacional em um 
 20 
banho de água (cerca de 50C) por 15 min, transfira-a para um béquer contendo cerca de 10 
mL de água fria ou gelo e colete os cristais por filtração. Recristalize de metanol até obter um 
produto de ponto de fusão constante. Para amostras aromáticas não reativas, use ácido nítrico 
fumegante no lugar de ácido nítrico concentrado. 
 
 Oxidação da Cadeia Lateral  Dissolva 1 g de dicromato de sódio em 3 mL de água e 
adicione 2 mL de ácido sulfúrico concentrado. Adicione 0,25 g do composto desconhecido e 
aqueça a ebulição por 30 min. Resfrie, adicione 2 ou 3 mL de água, e então, remova o ácido 
carboxílico por filtração. Lave os cristais com água e recristalize de metanol-água. 
 
DERIVADOS DE HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS 
 
 Nitração  Siga o procedimento descrito para haletos de arila. 
 
 Picratos  Adicione uma solução de 0,15 g de composto desconhecido em 5 mL de etanol 
(ou 5 mL de uma solução saturada do desconhecido) a 5 mL de uma solução saturada de ácido 
pícrico (2,4,6-trinitrofenol, um ácido forte) em etanol, e aqueça a solução à ebulição. Resfrie, 
lentamente, remova o picrato por filtração, e lave com uma pequena quantidade de etanol. A 
recristalização não é, usualmente, necessária. 
 
 
 
 
 
DERIVADOS DE ÁLCOOIS 
 
 3,5-Dinitrobenzoatos  Aqueça ao refluxo brando 0,3 g de cloreto de 3,5-dinitrobenzoila e 
0,5 mL do álcool por 5 min. Resfrie a mistura, pulverize qualquer sólido que tenha se formado, 
e adicione 5 mL de uma solução de carbonato de sódio 2%. Continue a triturar o sólido com a 
solução de carbonato (para remover o ácido 3,5-dinitrobenzóico) por cerca de 5 min, filtre e 
lave os cristais com água. Dissolva o produto em cerca de 10 mL de etanol quente, adicione 
água ao ponto de turvação, para forçar a cristalização. Lave o 3,5-dinitrobenzoato com água-
álcool e seque. 
 
NO2O2N
COCl
+ ROH
NO2O2N
COOR
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 21 
Feniluretanas  Misture 0,5 mL de álcool anidro (ou fenol) e 0,5 mL de isocianato de fenila 
(ou isocianato de -naftila) e aqueça em um banho de água por 5 min. (Se o composto 
desconhecido é um fenol adicione 2 ou 3 gotas de piridina à mistura). Resfrie, adicione cerca 
de 6 mL de ligroína (éter de petróleo de baixo peso molecular), aqueça o produto, filtre a 
quente para remover uma pequena quantidade de difeniluréia que usualmente se forma, e 
resfrie o filtrado em um banho de gelo, atritando o recipiente, para induzir a cristalização. 
 
NCO
+ ROH
NH O
R
O
 
 
DERIVADOS DE FENÓIS 
 
-Naftiluretanas  Siga o procedimento descrito para a preparação de feniluretanas de 
álcoois. 
 
Bromo Derivados  Em um Erlenmeyer de 10 mL, dissolva 0,8 g de brometo de potássio 
em 5 mL de água. Cuidadosamente, adicione 0,5 g de bromo (Capela). Em um frasco separado 
dissolva 0,1 g do fenol em 1 mL de metanol e adicione 1 mL de água. Adicione, a este, cerca 
de 1,5 mL da solução de bromo, com agitação; continue a adição de bromo até que a cor 
amarela do bromo, em excesso, persista. Adicione 3 a 4 mL de água à mistura reacional e agite 
vigorosamente. Remova o produto por filtração e lave-o bem com água. Recristalize de 
metanol-água. 
 
DERIVADOS DE ALDEÍDOS E CETONAS 
 
Semicarbazonas  Coloque 0,5 mL de uma solução 2 M de hidrocloreto de semicarbazida 
em um pequeno tubo de ensaio. Adicione cerca de 1 mmol do composto desconhecido ao tubo 
de ensaio. Se o composto desconhecido não se dissolve na solução, ou se a solução ficar 
turva, adicione metanol em quantidade suficiente para dissolver o sólido e tornar a solução 
límpida. Usando uma pipeta capilar, adicione 10 gotas de piridina e aqueça, cuidadosamente, a 
mistura em um banho de vapor por 5 min; durante esse tempo o produto começa a cristalizar. 
Colete o produto por filtração á vácuo. O produto deverá ser recristalizado de etanol, se 
necessário. 
 
O + H2N NH CO NH2 N
HN
NH2
O 
 
 2,4-Dinitrofenilidrazonas  Coloque 10 mL de uma solução de 0,1 M de 2,4-
dinitrofenilidrazina em um tubo de ensaio, e adicione, aproximadamente, 1 mmol do composto 
desconhecido. Se o composto desconhecido é um sólido, ele poderá se dissolver em uma 
quantidade mínima de etanol 95% ou de 1,2-dimetoxietano. Se a cristalização não é imediata, 
aqueça a solução em um banho de vapor por um minuto e então deixe em repouso para 
cristalizar. Colete o produto por filtração a vácuo. 
 
 22 
DERIVADOS DE AMINAS PRIMÁRIAS E SECUNDÁRIAS 
 
 Benzamidas  A uma suspensão de 0.5 mL da amina desconhecida em 1 mL de uma 
solução aquosa de hidróxido de sódio 10%, adicione cerca de 0,5 g de cloreto de benzoíla, em 
pequenas porções, com vigorosa agitação e resfriamento. Após cerca de 10 min de agitação, 
torne o pH da mistura 8 (papel de pH) pela adição de ácido clorídrico diluído. Remova o 
produto por filtração, lave-o, exaustivamente, com água e recristalize de etanol-água. 
 
 Picratos  Siga o procedimento descrito para hidrocarbonetos aromáticos. 
 
 Acetamidas  Refluxe cerca de 0,5 mL da amostra desconhecida com 0,4 mL de anidrido 
acético por 5 min, resfrie, e dilua a mistura reacional com 5 mL de água. Inicie a cristalização 
por atrito, se necessário. Remova os cristais por filtração e lave, exaustivamente, com ácido 
clorídrico diluído para remover a amina que não reagiu. Recristalize o derivado de etanol-água. 
Aminas de baixa basicidade, e.g., p-nitroanilina, deve ser refluxada por 30 min a 60 min com 2 
mL de piridina como solvente. A piridina é removidapor agitação da mistura reacional com 10 
mL de solução de ácido sulfúrico 2%; o produto é isolado por filtração e recristalizada. 
 
DERIVADOS DE AMINAS TERCIÁRIAS 
 
 Picratos  Siga o procedimento descrito para aminas primárias e secundárias. 
 
 Iodetos de Metila  Refluxe 0,3 mL da amina e 0,3 mL de iodeto de metila por 5 min em 
um banho de vapor (cuidado! Execute esta operação na capela). Resfrie, atrite para induzir a 
cristalização, e recristalize o produto de etanol ou acetato de etila. 
 
DERIVADOS DE NITROCOMPOSTOS 
 
 Redução a Aminas  Coloque 0,5 g do composto desconhecido em um balão de 25 mL, 
adicione 1 g de estanho, e então, adicione 10 mL de ácido clorídrico diluído, em pequenas 
porções. Refluxe por 30 min, resfrie e adicione 5 mL de água, seguido por adição lenta e 
cuidadosa de uma solução de hidróxido de sódio suficiente para dissolver o hidróxido de 
estanho. Extraia a mistura reacional com três porções de 5 mL de éter, seque o extrato etéreo 
sobre sulfato de sódio anidro e evapore o éter para ter amina. Determine o ponto de ebulição 
ou ponto de fusão da amina e então a converta em benzamida ou acetamida como descrito 
acima para aminas primárias e secundárias. 
 
DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 
 
 p-Toluidinas e Anilidas  Em um balão acoplado com um condensador, refluxe uma 
mistura do ácido (0,5 g) e cloreto de tionila (2 mL). Resfrie a mistura reacional e adicione 1 g de 
anilina ou p-toluidina em 30 mL de benzeno (Cuidado! Use a capela, o benzeno é um agente 
cancerígeno e o cloreto de tionila é irritante). Aqueça a mistura em um banho de vapor por 2 
min, transfira a solução para um funil de separação, e lave sucessivamente, com porções de 5 
mL de água, ácido clorídrico 5%, hidróxido de sódio 5% e água. O benzeno é filtrado por um 
funil contendo sulfato de sódio anidro e evaporado; o derivado é recristalizado de água ou 
etanol-água. 
 
 23 
 Amidas  Refluxe uma mistura do ácido (0,5 g) e cloreto de tionila (2 mL) durante 30 min 
(Use a capela, cloreto de tionila é irritante!). Após esse tempo, deixe mistura reacional resfriar e 
a introduza em 7 mL de amônia concentrada gelada. Agite até que a reação se complete, 
colete o produto por filtração a vácuo, e recristalize de água ou etanol-água. 
 
DERIVADOS DE ANIDRIDOS E CLORETOS DE ÁCIDO 
 
 Ácidos  Refluxe 0,2 mL do cloreto de ácido ou anidrido com 5 mL de um solução de 
carbonato de sódio 5% por 20 min ou menos. Extraia o material de partida que não reagiu com 
5 mL de éter, se necessário, e acidifique a mistura reacional com ácido sulfúrico diluído para 
liberar o ácido carboxílico. 
 
 Amidas  Misture 0,5 g do composto desconhecido com 7 mL amônia concentrada 
(previamente resfriada em um banho de gelo), com agitação. Quando a reação tiver terminada, 
colete o produto por filtração e recristalize de água ou etanol-água. 
 
 Anilidas  Refluxe 0,2 g do cloreto de ácido ou anidrido com 0,5 g de anilina em 10 mL de 
benzeno (cuidado!) por 10 min. Transfira a solução para um funil de separação e lave, 
sucessivamente, com porções de 5 mL de água, ácido clorídrico 5%, hidróxido de sódio 5% e 
água. A fase orgânica é filtrada através de um funil com sulfato de sódio anidro e evaporada; a 
anilida é recristalizada de água ou etanol-água. 
 
RCO2 R' + H2N CH2 C6H5 RCO NH CH2 C6H5 + R' OH 
 
 24 
 
 
EXPERIMENTO 7. Reatividade Relativa de Grupos Funcionais. 
 
 
Objetivo: Demonstrar que os grupos funcionais apresentam certas reações características, 
daí as mesmas poderem ser utilizadas como reações de identificação. Pretende-se mostrar 
ainda que funções muito parecidas podem ser diferenciadas por esse mecanismo e que, 
mesmo dentro de uma determinada classe funcional, as substâncias que ali se enquadram 
manifestam comportamento diferenciado, na maioria das vezes, em função de efeitos 
eletrônicos e estéreos. 
 
Procedimento Experimental: 
 
Parte I – Reatividade relativa de hidrocarbonetos [amostras sugeridas: hexano, cicloexano, 
cicloexeno, 1-octino e tolueno]. 
 
A) Teste de chama (demonstrativo) - Em um vidro de relógio colocar 2 a 3 gotas ou alguns 
miligramas de várias amostras disponíveis e inflamá-las (certifique de que não há nada 
inflamável por perto!!!). Compare a luminosidade da chama e a produção de fuligem. Uma 
chama amarela fuliginosa indica a presença de um composto aromático altamente 
insaturado, mas uma chama amarela não fuliginosa normalmente é característica de 
hidrocarbonetos alifáticos. 
 
B) Adição de bromo - Em tubos de ensaio seco adicione 2 a 3 gotas de cada amostra e 
adicione a solução de bromo em tetracloreto de carbono, gota a gota, até que a coloração 
vermelha da solução de bromo persista. Observe a evidência de descoramento da solução 
laranja de bromo. 
 
C) Teste de Bayer – Em um tubo de ensaio dissolva 2 a 3 gotas de cada amostra a ser 
analisada em dioxano (hidrocarbonetos são imiscíveis com a solução reagente) e gotejar, 
com agitação, a solução de permanganato de potássio até que a coloração violácea 
persista. Observe a produção de dióxido de manganês (ppt escuro). 
 
Parte II – Reatividade de haletos de alquila e arila [amostras sugeridas: 1-bromobutano, 1-
clorobutano, cloreto de terc-butila e clorobenzeno]. 
 
A) Teste com solução etanólica de nitrato de prata – Em tubos de ensaio juntar 2 a 3 gotas 
de cada haleto e adicionar cerca de 0,5 mL de solução etanólica de nitrato de prata. Agitar 
vigorosamente e observar a reatividade de cada composto. Se não houver precipitação à 
temperatura ambiente, em 5 minutos, aquecer o tubo em banho-maria. A formação de um 
precipitado é resultado positivo para halogênio. Observar sua coloração. 
 
B) Teste com solução de Iodeto de sódio em acetona – Em tubos de ensaio contendo 
cerca de 0,5 mL de solução de iodeto de sódio/acetona adicionar 2 a 3 gotas de cada 
amostra de haleto. Aguardar alguns minutos e observar a eventual formação do precipitado. 
Agitar e deixar em repouso durante 3 minutos, à temperatura ambiente. Se não houver 
formação de precipitado, aquecer a mistura em banho-maria a 50C. Após alguns minutos 
de aquecimento, resfriar até atingir temperatura ambiente e observar a formação do 
precipitado. 
 
C) Teste ddee BBeeiillsstteeiinn (demonstrativo) - Aquecer na chama de um bico de Bunsen um 
pequeno anel na extremidade de um fio de cobre até que não apareça mais a coloração 
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verde. Depois de frio, mergulhar o anel no composto original e aquecer na borda da chama 
de Bunsen. A chama verde indica a presença de halogênio. 
Parte III – Reatividade de álcoois, éteres e fenóis [amostras sugeridas: álcoois (1-butanol, 
2-propanol, terc-butanol), fenóis (resorcinol, 2-naftol) e éter (dioxano ou éter etílico). 
 
A) Teste de Jones - Testar as várias amostras de álcoois fornecidas, dissolvendo 2 gotas 
de amostra a ser analisada em cerca de 10 gotas de acetona pura. Adicionar, com 
agitação, 5 a 6 gotas da solução de ácido crômico. O aparecimento, em 5 segundos, de um 
precipitado verde confirma a presença de álcool primário ou secundário. Testar primeiro a 
acetona que será utilizada como solvente. Incluir no teste o dioxano (éter). 
 
B) Teste de Lucas – Testar as várias amostras fornecidas (álcoois miscíveis com água) 
misturando-se em um tubo de ensaio, 2 a 3 mL do reagente de Lucas (ZnCl2/HCl) e 4 a 5 
gotas da amostra a ser analisada. Observar o tempo gasto para a turvação da solução ou a 
separação eventual de duas fases. Se não ocorrer reação em 5 minutos, aquecer 
cuidadosamente em banho-maria durante 3 minutos. 
 
C) Teste com Cloreto Férrico – Testar as várias amostras fornecidas, no caso fenóis, 
misturando-se 5 ou 6 gotas (ou alguns miligramas, se sólido) com cerca de 1 mL da 
solução de FeCl3/MeOH. Verificar eventual mudança de coloração. Fenóisgeralmente (mas 
nem sempre!) dão cores variadas devido à formação de quelatos com íon FeIII. Incluir no 
teste o butanol (álcool). 
 
Parte IV – Reatividade relativa de aldeídos e cetonas (amostras sugeridas: formaldeído, 
acetona, acetofenona, benzaldeído, glicose, acetato de etila). 
 
A) Teste de 2,4-dinitrofenilhidrazina - Testar as várias amostras fornecidas misturando-se 2 
a 3 gotas (ou alguns miligramas, se sólido) com cerca de 1 mL do reagente (solução 
alcoólica de 2,4-dinitrofenilhidrazina/H2SO4 diluído). Caso não haja precipitação imediata, 
deixar em repouso por 15 min. Se ainda assim não ocorrer precipitação, aquecer 
ligeiramente a solução, e deixar em repouso por mais 15 min. Um precipitado amarelo-
avermelhado é resultado positivo. Incluir o teste com acetato de etila (éster). 
 
B) Teste de Tollens (Teste específico para distinção entre aldeídos e cetonas) O reagente 
de Tollens é obtido misturando-se cerca de 1mL de AgNO3 a 5% com 1 a 2 gotas de NaOH 
a 10% e redissolvendo o precipitado formado com hidróxido de amônio (apenas o suficiente 
para total dissolução). Testar as várias amostras de aldeídos e cetonas fornecidas 
misturando-se 3 a 5 gotas (ou alguns miligramas, se sólido) com cerca de 1 mL do reagente 
de Tollens previamente preparado. Caso a reação não ocorra imediatamente, aquecer 
brandamente o tubo de ensaio em banho-maria. A formação de um precipitado escuro de 
prata e/ou a formação de espelho de prata são resultados indicativos da presença de 
aldeído ou de outro grupo redutor. 
 
C) Reação do iodofórmio – (Teste específico para o grupo metilcetona – CH3COR) – 
Dissolver uma pequena quantidade das cetonas fornecidas em algumas gotas de dioxano 
(se a amostra não for solúvel em água), em um tubo de ensaio. Adicione 1 mL de solução 
de hidróxido de sódio a 10% e depois uma pequena quantidade de uma solução de iodo em 
iodeto de potássio, agitando sempre até que, até ter um ligeiro excesso, evidenciado pela 
coloração típica do iodo. Coloque o tubo de ensaio em um banho de água, mantido à 
temperatura de 60C. Quando o ligeiro excesso de iodo for descorado (neste aquecimento), 
continue a adição da solução de iodo, mantendo o aquecimento e agitando sempre, até que 
se manifeste, novamente, o excesso de iodo. A adição de iodo de iodo deverá ser 
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continuada até que a coloração escura não desapareça depois de 2 min de aquecimento no 
banho de água a 60C. Ao final dessa etapa, o excesso de iodo é removido pela adição de 
algumas gotas da solução de hidróxido de sódio a 10%. Então, enche-se o tubo de ensaio 
com água e deixa-se em repouso por 15 min. o resultado positivo é indicado pela formação 
de um sólido amarelo de odor característico (iodofórmio).