interferência cromatografia
7 pág.

interferência cromatografia


DisciplinaQuímica Analítica I7.807 materiais93.691 seguidores
Pré-visualização1 página
1
Quadro comparativo AAS
Custo
Tempo
Interferentes
Limite Detecção
N° Elementos
Volume Amostra
Capacitação do Operador
FAAS
Baixo
Rápido
Poucos
mg L-1
~ 64
~ 15 mL
Média
GF AAS
Alto
Lento
Muitos
mg L-1
~ 55
~ 100 mL
Alta
HG AAS
Médio
Médio
Muitos
mg L-1
~ 8
100 mL \u2013 10 mL
Alta
EMISSÃO E ABSORÇÃO ATÔMICA
INTERFERÊNCIAS
ATOMIZAÇÃO ESPECTRAL
QUÍMICA IONIZAÇÃO
EFEITOS DE MATRIZ
Interferências em Espectrometria de 
Absorção Atômica
ATOMIZAÇÃO DO ANALITO
Garantir a introdução contínua e constante de 
amostra na chama para a produção de átomos 
no estado gasoso e fundamental
- Fluxo constante dos gases combustível e oxidante
- Produção de partículas diminutas pela nebulização
- Homogenização eficiente da mistura gases/amostra
NEBULIZADOR
bocal do combustor
respiro de
alívio de 
pressão
amostra
dreno
oxidante
oxidante auxiliar
combustível
nebulizador misturadores
2
Efeito da Concentração Ácida na Nebulização ATOMIZAÇÃO DO ANALITO
- Diluição da amostra para diminuir a viscosidade 
- Regulagem do nebulizador
- Fluxo dos gases constante
- Regulagem da altura do combustor (absorção atômica)
- Adição de substâncias para diminuir a tensão superficial
(álcoois de baixo peso molecular, ésteres e cetonas)
ATOMIZAÇÃO DO ANALITO
Formação de Moléculas na Chama
3
ATOMIZAÇÃO DO ANALITO
Formação de Moléculas na Chama
Ca2+ na presença de SO4
2- ou PO4
3-
ATOMIZAÇÃO DO ANALITO
Formação de Moléculas na Chama
- Aumentar a temperatura da chama
- Aumentar a quantidade de combustível (chama redutora)
- Agente Inibidor (EDTA ou La3+)
- Remoção Química
ATOMIZAÇÃO DO ANALITO
Formação de Moléculas na Chama
Vanádio na presença de O ou OH
VOx \uf044 V + Ox
AlOx \uf044 Al + Ox
TiOx \uf044 Ti + Ox
Adição de Al e Ti
Ânion s/ EDTA c/ 1% EDTA
NO3
- 0,114 0,114
PO4
3- 0,097 0,112
Cl- 0,110 0,110
CO3
2- 0,060 0,114
I- 0,064 0,116
SO4
2- 0,108 0,114
F- 0,104 0,113
Solução 1,0 mg L-1 Pb2+
IONIZAÇÃO DO ANALITO
Elemento
Potencial
Ionização
Ar/C2H2
2.400 oC
O2/C2H2
3.140 oC
N2O/C2H2
2.800 oC
Na 5,139 1,1 26,4 ---
K 4,340 9,3 82,1 ---
Ca 6,113 0,01 7,3 43,0
Mg 7,646 --- 0,01 6
Ba 5,211 1,9 42,3 88,0
% de Ionização
IONIZAÇÃO DO ANALITO
- Diminuir a temperatura da chama
- Adicionar um supressor de ionização
K é um supressor de ionização, que pode ser 
utilizado na análise de Ca, Ba e Sr, dentre outros
Para a análise de K é utilizado o Cs
4
Efeito da Adição de K na Determinação de Sr INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
Resolução Monocromador
10-3 a 10-2 nm
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
- Sobreposição de linhas de ressonância de elementos 
- Sobreposição de bandas de absorção e/ou emissão 
de moléculas presentes na chama
- Radiação de fundo
- Partículas sólidas
Sobreposição de linhas de ressonância 
Elemento l (nm) Elemento l (nm)
Al 308,216 V 308,211
Fe 271,903 Pt 271,904
Ga 403,307 Mn 403,307
Hg 253,652 Co 253,649
Sb 231,147 Ni 231,095
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
- Escolher outro l (linhas secundárias)
- Remoção Química
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
perda de sensibilidade
Sobreposição de linhas de ressonância Análise de Cobre
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
Chama Ar/C2H2
l (nm) Fenda (nm)
F.L.T.
(mg L-1)
324,7 0,2 2 a 8
327,4 0,2 6 a 24
217,9 0,2 15 a 60
218,2 0,2 20 a 80
222,6 0,1 - 0,2 70 a 280
249,2 0,5 200 a 800
244,2 1,0 500 a 2000
5
Sobreposição de bandas de absorção 
e/ou emissão de moléculas
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
Emissão 
CaOH
Absorção 
CaOH
553,6 nm
Ba
- Aumentar a temperatura 
- Solução Branco
- Remoção Química
Sobreposição de bandas de absorção 
e/ou emissão de moléculas
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
Surge a partir da absorção, emissão ou 
espalhamento pela matriz, menos o analito, 
e/ou chama, plasma ou forno de grafite
Radiação de Fundo
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL REAÇÕES NA CHAMA
REAÇÕES NA CHAMA
Radiações de Fundo
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
Espectro chama O2-C2H2 com aerosol orgânico
6
Radiações de Fundo
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
Radiações de Fundo
- Variar a composição da chama
- Solução Branco
- Interrupção do feixe (emissão de fundo)
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
- Lâmpada de Deutério (dispersão ótica)
detector
modulador
cátodo 
oco
chama
radiação 
de fundo
radiação de fundo + amostra
a
b
s
o
rb
â
n
c
ia
valor
corrigido
Correção de Radiações de Fundo 
pela Lâmpada de Deutério
INTERFERÊNCIA ESPECTRAL
Sinal obtido pela 
Lâmpada de Cátodo Oco
Sinal obtido pela 
Lâmpada de Deutério
Lâmpada de deutério 
emite espectro contínuo
A fenda isola uma faixa do 
espectro contínuo ao redor 
da linha analítica
A intensidade é medida
A intensidade não é 
significativamente 
diminuída pela absorção 
dos átomos
Radiação de fundo e 
bandas moleculares 
atenuam as suas 
intensidades igualmente
Lâmpada de 
cátodo oco
Lâmpada de 
deutério
Lâmpada de cátodo oco 
emite espectro de linhas
A fenda isola a linha 
analítica do espectro 
emitido pela fonte
A intensidade é medida
A intensidade é diminuída 
pela absorção dos átomos 
presentes na chama 
Radiação de fundo e 
bandas moleculares 
atenuam as suas 
intensidades igualmente
detector
modulador
D2
cátodo 
oco
chama
7
radiação 
de fundo
radiação de fundo + amostra
D2
cátodo 
oco
tempo
a
b
s
o
rb
â
n
c
ia
s
in
a
l
valor
corrigido
Correção com efeito Zeeman
Efeito Zeeman
Quando o vapor atômico é submetido a um forte campo 
magnético os níveis eletrônicos são desdobrados
\uf070
\uf073 + \uf073 -
Campo magnético
fonte \uf070: amostra + background
\uf073 +: background
\uf070 - \uf073 +
Sinal analítico
Vantagens Desvantagens
\u2022 Medida da absorção total e ruído 
no mesmo comprimento de onda 
\u2022 Perda de sensibilidade
(10-40% para o cobre) 
\u2022 Correção de diferentes ruídos \u2022 Faixa limitada de 
concentração 
\u2022 Não requer lâmpadas especiais 
\u2022 Correção em toda a faixa de 
comprimentos de onda 
\u2022 Melhor relação sinal/ruído
EFEITOS DE MATRIZ
- Soluções padrão e problema com a mesma constituição 
- Solução Branco adequada
- Adição de Padrão
- Remoção Química
Solvente Absorbância Emissão
Heptano 0,0780 40
Benzeno 0,0757 42
Acetona 0,0630 33
Etanol 0,0706 31
Tetracloreto de 
Carbono
0,0362 5
Água 0,0177 4
Soluções 10 mg L-1 de Ni