Aula 8-aminas

•

UFLA

0

Keity De Souza

31/10/2019

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GQI - 135 Química Orgânica 
Prof. Wilder D Santiago
N
H
N
H
CH3
Indol Escatol
H2N
NH2
Putrecina
H2N NH2
Cadaverina COOCH3
N
H
O C
O
H3C
Adrenalina
HO
HO NH2
OH
NicotinaConiina
N
H
N
H
N
H
Cocaína
Ocorrência na natureza
Erythroxylon coca + Cola acuminata
Neurotransmissores
 Nitrosaminas: um dos mais terríveis e versáteis grupos
carcinogênicos descobertos.
H3C N
H
N O
Metilnitrosamina
H3C N
CH3
N O
Dimetilnitrosamina
Aminas nocivas
Possuem de 1 a 3 grupos alquila ou arila ligados a um átomo 
de nitrogênio.
CLASSIFICAÇÃO: Número de grupos ligados ao nitrogênio
 N
H
RH
N
R
R'H
N
R'
R"R
amina primária amina secundária amina terciária
Amina primária Amina secundária Amina terciária
Sal de Amônio: nitrogênio com 4 ligações (H, R e Ar) 
Sal de amônio quaternário N R''
R'''
R
R'
X
Tipo de grupo ligado ao nitrogênio:
 alifáticas: só grupos alquila
 aromáticas: pelo menos um grupo arila
NH2
..
 N-metilbenzilamina
Amina alifática secundária
 Anilina
Amina aromática primária
NH2
..
CH2NH
CH3
..
N
CH3
CH3
..
 1-metilibutilamina
Amina alifática primária
 N,N-dimetilanilina
Amina aromática terciária
 
 
NH2
..
 N-metilbenzilamina
Amina alifática secundária
 Anilina
Amina aromática primária
NH2
..
CH2NH
CH3
..
N
CH3
CH3
..
 1-metilibutilamina
Amina alifática primária
 N,N-dimetilanilina
Amina aromática terciária
 
 
NH2
..
 N-metilbenzilamina
Amina alifática secundária
 Anilina
Amina aromática primária
NH2
..
CH2NH
CH3
..
N
CH3
CH3
..
 1-metilibutilamina
Amina alifática primária
 N,N-dimetilanilina
Amina aromática terciária
 
 
NH2
..
 N-metilbenzilamina
Amina alifática secundária
 Anilina
Amina aromática primária
NH2
..
CH2NH
CH3
..
N
CH3
CH3
..
 1-metilibutilamina
Amina alifática primária
 N,N-dimetilanilina
Amina aromática terciária
 
 
AMINAS PRIMÁRIAS
a) Nome do grupo alquil + azano
b) Nome do alcano (sem a letra “o”) + amina
c) Nome do grupo alquil + amina
 
CH3CH2CH2NH2
(a) Propilazano
(b) Propanamina
(c) Propilamina
(a) 1-etilpentilazano
(b) 1-etilpentanamina
(c) 1-etilpentilamina
NH2
1
2
3
4
5
NH2
(a) Cicloexilazano
(b) Cicloexanamina
(c) Cicloexilamina
 
CH3CH2CH2NH2
(a) Propilazano
(b) Propanamina
(c) Propilamina
(a) 1-etilpentilazano
(b) 1-etilpentanamina
(c) 1-etilpentilamina
NH2
1
2
3
4
5
NH2
(a) Cicloexilazano
(b) Cicloexanamina
(c) Cicloexilamina
 
CH3CH2CH2NH2
(a) Propilazano
(b) Propanamina
(c) Propilamina
(a) 1-etilpentilazano
(b) 1-etilpentanamina
(c) 1-etilpentilamina
NH2
1
2
3
4
5
NH2
(a) Cicloexilazano
(b) Cicloexanamina
(c) Cicloexilamina
 
CH3CH2CH2NH2
(a) Propilazano
(b) Propanamina
(c) Propilamina
(a) 1-etilpentilazano
(b) 1-etilpentanamina
(c) 1-etilpentilamina
NH2
1
2
3
4
5
NH2
(a) Cicloexilazano
(b) Cicloexanamina
(c) Cicloexilamina
d) –NH2 não é o grupo funcional principal: amino.
Ácido m-aminobenzóico 
COOH
NH2
OH
NH2
5
4
3
2
1
3-aminopentan-1-ol
Ácido m-aminobenzóico 
COOH
NH2
OH
NH2
5
4
3
2
1
3-aminopentan-1-ol Ácido m-aminobenzóico 
COOH
NH2
OH
NH2
5
4
3
2
1
3-aminopentan-1-ol Ácido m-aminobenzóico 
COOH
NH2
OH
NH2
5
4
3
2
1
3-aminopentan-1-ol
H2NCH2CH2CH2NH2 Propano-1,3-diamina ou 
Trimetilenodiamina 
 
H2NCH2CH(NH2)CH2CH2NH2 Butano-1,2,4-triamina 
 
NH2
NH2 
 
Cicloexano-1,2-diamina 
 
H2NCH2CH2CH2NH2 Propano-1,3-diamina ou 
Trimetilenodiamina 
 
H2NCH2CH(NH2)CH2CH2NH2 Butano-1,2,4-triamina 
 
NH2
NH2 
 
Cicloexano-1,2-diamina 
 
H2NCH2CH2CH2NH2 Propano-1,3-diamina ou 
Trimetilenodiamina 
 
H2NCH2CH(NH2)CH2CH2NH2 Butano-1,2,4-triamina 
 
NH2
NH2 
 
Cicloexano-1,2-diamina 
 
H2NCH2CH2CH2NH2 Propano-1,3-diamina ou 
Trimetilenodiamina 
 
H2NCH2CH(NH2)CH2CH2NH2 Butano-1,2,4-triamina 
 
NH2
NH2 
 
Cicloexano-1,2-diamina 
 
5) Poliaminas: Adição ao nome da amina dos sufixos
“diamina”, “triamina”, etc, precedidos por números
indicativos da localização do grupo amino.
AMINAS SECUNDÁRIAS E TERCIÁRIAS
Aminas simétricas: mesmos grupos ligados ao nitrogênio
1) Prefixo “di” ou “tri” + nome do grupo + “azano”
2) Prefixo “di” ou “tri” + nome do grupo + “amina”
 
H3C N
CH3
H
N
H
H3C N
CH3
CH3
(a) Dimetilazano
(b) Dimetilamina
(a) Difenilazano
(b) Difenilamina
(a) Trimetilazano
(b) Trimetilamina
 
H3C N
CH3
H
N
H
H3C N
CH3
CH3
(a) Dimetilazano
(b) Dimetilamina
(a) Difenilazano
(b) Difenilamina
(a) Trimetilazano
(b) Trimetilamina
 
H3C N
CH3
H
N
H
H3C N
CH3
CH3
(a) Dimetilazano
(b) Dimetilamina
(a) Difenilazano
(b) Difenilamina
(a) Trimetilazano
(b) Trimetilamina
 
H3C N
CH3
H
N
H
H3C N
CH3
CH3
(a) Dimetilazano
(b) Dimetilamina
(a) Difenilazano
(b) Difenilamina
(a) Trimetilazano
(b) Trimetilamina
“Cheiro de peixe”
 A trimetilamina é um dos produtos da putrefação do 
peixe .
Aminas simétricas com grupos substituídos ligados ao N:
3) Prefixo “bis” ou “tris” + nome do grupo entre parênteses + “azano”
4) Prefixo “bis” ou “tris” + nome do grupo entre parênteses + “amina”
5) Localização do substituinte (apóstrofos e números) + prefixo “di” ou 
“tri” + nome do grupo + “amina”
 (ClCH2CH2)2NH (ClCH2CH2)3N
(a) Bis(2-cloroetil)azano
(b) Bis(2-cloroetil)amina
 2,2'-Diclorodietilamina
(a) Tris(2-cloroetil)azano
(b) Tris(2-cloroetil)amina
 2,2',2''-Triclorodietilamina
 (ClCH2CH2)2NH (ClCH2CH2)3N
(a) Bis(2-cloroetil)azano
(b) Bis(2-cloroetil)amina
 2,2'-Diclorodietilamina
(a) Tris(2-cloroetil)azano
(b) Tris(2-cloroetil)amina
 2,2',2''-Triclorodietilamina
 (ClCH2CH2)2NH (ClCH2CH2)3N
(a) Bis(2-cloroetil)azano
(b) Bis(2-cloroetil)amina
 2,2'-Diclorodietilamina
(a) Tris(2-cloroetil)azano
(b) Tris(2-cloroetil)amina
 2,2',2''-Triclorodietilamina
Aminas assimétricas:
Nomeadas como produtos de substituição de uma amina
primária. O grupo principal dará nome à amina e os demais
grupos serão nomeados como substituintes.
 
N,N-Dietilbutilamina N-Butil-N-metilanilinaN,N-Dimetil-
cicloexilamina
N
NNMe2
 
N,N-Dietilbutilamina N-Butil-N-metilanilinaN,N-Dimetil-
cicloexilamina
N
NNMe2
 
N,N-Dietilbutilamina N-Butil-N-metilanilinaN,N-Dimetil-
cicloexilamina
N
NNMe2
 
N,N-Dietilbutilamina N-Butil-N-metilanilinaN,N-Dimetil-
cicloexilamina
N
NNMe2
Sais de Amônio: sais ou hidróxidos contendo N tetravalente.
Nome do ânion + de + nomes dos grupos ligados ao N +
“amônio”
[N(CH3)4]
+ Br
-
 Brometo de tetrametilamônio 
I
-
+
CH3CH2CH2NCH2CH3
CH3
CH3
 
 
Iodeto de etildimetilpropilamônio 
 
[N(CH3)4]
+ Br
-
 Brometo de tetrametilamônio 
I
-
+
CH3CH2CH2NCH2CH3
CH3
CH3
 
 
Iodeto de etildimetilpropilamônio 
 
[N(CH3)4]
+ Br
-
 Brometo de tetrametilamônio 
I
-
+
CH3CH2CH2NCH2CH3
CH3
CH3
 
 
Iodeto de etildimetilpropilamônio 
 
AMINAS HETEROCÍCLICAS: NOMES ACEITOS PELA IUPAC.
 
N N
N
N
N
N
N
N
N
H
H
piperazinapiridazina quinolina
piperidinapirrolpirrolidina
pirazinapirimidinapiridina
N
N
H
N
H
N
H
1
2
3
4
5
66
5
4
3
2
1
6
5
4
3
2
1
6
5
4
3
2
16
5
4
3
2
1
 
N N
N
N
N
N
N
N
N
H
H
piperazinapiridazina quinolina
piperidinapirrolpirrolidina
pirazinapirimidinapiridina
N
N
H
N
H
N
H
1
2
3
4
5
66
5
4
3
2
1
6
5
4
3
2
1
6
5
4
3
2
16
5
4
3
2
1
Temperaturas de fusão e ebulição:
 aumento com a massa molar.
 t.e.: maior que a de alcanos e menor que a de álcoois com
massas molares semelhantes  ligações de hidrogênio mais
fracas.
 t.e. das aminas primárias > secundárias > terciárias.
Solubilidade:
 aminas com até 4-5 átomos de carbono são bastante
solúveis em água.
 solubilidade diminui com o aumento do número de carbonos.
1) Reação com ácido-base – formação de sais
Reação com ácidos (orgânicos e inorgânicos)
+
+
 Cl
-
N HHCl+N
NO3
-N
H
H
HNO3+
N H
+
+
 Cl
-
N HHCl+N
NO3
-N
H
H
HNO3+
N H
+
+
 Cl
-
N HHCl+N
NO3
-N
H
H
HNO3+
N H
+
+
 Cl
-
N HHCl+N
NO3
-N
H
H
HNO3+
N H
Reação dos sais de aminas com bases:
Transformação de aminas em sais e regeneração das aminas
PURIFICAÇÃO DE AMINAS
+ H2O + NaNO3
+ H2O + NaCl
N
H
H NO3
-
N H Cl
-
+ NaOH
+ NaOH
N
H
N
+ H2O + NaNO3
+ H2O + NaCl
N
H
H NO3
-
N H Cl
-
+ NaOH
+ NaOH
N
H
N
+ H2O + NaNO3
+ H2O + NaCl
N
H
H NO3
-
N H Cl
-
+ NaOH
+ NaOH
N
H
N
+ H2O + NaNO3
+ H2O + NaCl
N
H
H NO3
-
N H Cl
-
+ NaOH
+ NaOH
N
H
N
2) Reação com haletos de alquila
AMÔNIA + HALETO AMINA 1ária
N H 3 + C H 3C H 2C l C H 3C H 2N H 3[ ] C l-.
Sal de am ônio
O H -
C H 3C H 2N H 2
AMINA 1ária + HALETO AMINA 2ária
C H 3C H 2N H 2 + C H 3B r N H 2H 3C
C H 2C H 3
.B r-
O H -
Sal de am ônio
N HH 3C
C H 2C H 3
AMINA 2ária + HALETO AMINA 3ária
NH 3C
H
C H
C H 3
C H 3
C H 3C H 2C l+ NH 3C
H
C H
C H 3
C H 3
C H 2
C H 3
. C l-
Sal de am ônio
O H -
NH 3C C H
C H 3
C H 3
C H 2
C H 3
3) Reação com ácido nitroso
AMINAS PRIMÁRIAS: obtenção de sais de diazônio instáveis
 liberação de N2 e formação de uma mistura de alcanos
e alquenos
C H 3C H 2C H 2C H 2N H 2 + HN O 2
0°C
C H 3C H 2C H 2C H 2N 2
Sal de diazônio
decom põe
m istura de alcanos e alquenos
R N N
AMINAS SECUNDÁRIAS: obtenção de NITROSAMINAS
propriedades 
carcinogênicas
 
N 
H 
HNO 2 
N 
N O 
+ H 2 O 
N H C H 3 
HNO 2 
N 
H 3 C N O 
+ H 2 O 
N-nitrosopirrolidina 
N-nitroso-N-metilanilina 
 
N 
H 
HNO 2 
N 
N O 
+ H 2 O 
N H C H 3 
HNO 2 
N 
H 3 C N O 
+ H 2 O 
N-nitrosopirrolidina 
N-nitroso-N-metilanilina 
 
N 
H 
HNO 2 
N 
N O 
+ H 2 O 
N H C H 3 
HNO 2 
N 
H 3 C N O 
+ H 2 O 
N-nitrosopirrolidina 
N-nitroso-N-metilanilina 
 
N 
H 
HNO 2 
N 
N O 
+ H 2 O 
N H C H 3 
HNO 2 
N 
H 3 C N O 
+ H 2 O 
N-nitrosopirrolidina 
N-nitroso-N-metilanilina 
AMINAS TERCIÁRIAS
Alifáticas: obtenção de sais de amônio
Aromáticas: substituição eletrofílica aromática nitrosação
em para
(80-90%)
H2O, 8 oC
NaNO2, HCl
N(CH3)2
ON N(CH3)2
NO2(CH3)3NHHNO2+(CH3)3N
(80-90%)
H2O, 8 oC
NaNO2, HCl
N(CH3)2
ON N(CH3)2
NO2(CH3)3NHHNO2+(CH3)3N
(80-90%)
H2O, 8 oC
NaNO2, HCl
N(CH3)2
ON N(CH3)2
NO2(CH3)3NHHNO2+(CH3)3N
(80-90%)
H2O, 8 oC
NaNO2, HCl
N(CH3)2
ON N(CH3)2
NO2(CH3)3NHHNO2+(CH3)3N
AMINAS AROMÁTICAS: obtenção de sais estáveis a 0C
formação do cátion fenila  Reação de substituição de sais
de diazônio aromáticos.
N H 2
+ HN O 2
0°C
N 2
Sal de diazônio
arom ático
N 2
C uC l
C uB r
C uC N
K I
H 2O /
H 3P O 2
C l
B r
C N
O H
I
AMINAS TERCIÁRIAS
Alifáticas: obtenção de sais de amônio
Aromáticas: substituição eletrofílica aromática nitrosação
em para
N
C H 3
H 3C
C H 3
HN O 2+ N
C H 3
H 3C H
C H 3
. N O 2
-
N
H 3C C H 3
+ HN O 2
N
H 3C C H 3
N O
4) Oxidação: Agentes oxidantes - perácidos e H2O2
Aminas primárias  misturas complexas
Aminas secundárias  hidroxilaminas
Aminas terciárias  N-óxidos
Redução de nitrocompostos, nitrilas, amidas, iminas e oximas
 FORMAÇÃO DE AMINAS
Redução de nitrilas: LiAlH4 e H2/Pd
5) Reações de outros compostos nitrogenados
(75%) 
H2, Pd-C
(90%) CH3[CH2]3CH2NH2
Et2O
LiAlH4CH3[CH2]3C N
THF
CN CH2NH2
(75%) 
H2, Pd-C
(90%) CH3[CH2]3CH2NH2
Et2O
LiAlH4CH3[CH2]3C N
THF
CN CH2NH2
(75%) 
H2, Pd-C
(90%) CH3[CH2]3CH2NH2
Et2O
LiAlH4CH3[CH2]3C N
THF
CN CH2NH2
(75%) 
H2, Pd-C
(90%) CH3[CH2]3CH2NH2
Et2O
LiAlH4CH3[CH2]3C N
THF
CN CH2NH2
Redução de nitrocompostos: H2/Ni, H2/Pt, H2/Pd, Fe/HCl,
SnCl2/HCl, NaHS e Zn/HCl.
 
S n C l 2 
H C l c o n c . 
95 o C 
(76%) 
O C H 3 
N H 2 
O 
O C H 3 
N O 2 
O 
(71%) 
E t 
N H 2 
N H 2 
C H 3 O H 
F e / H C l 
E t 
N O 2 
N O 2 
N H 2 
C H 3 
 
(90%) 
H 2 , 
 P t 
N O 2 
C H 3 
 
S n C l 2 
H C l c o n c . 
95 o C 
(76%) 
O C H 3 
N H 2 
O 
O C H 3 
N O 2 
O 
(71%) 
E t 
N H 2 
N H 2 
C H 3 O H 
F e / H C l 
E t 
N O 2 
N O 2 
N H 2 
C H 3 
 
(90%) 
H 2 , 
 P t 
N O 2 
C H 3 
 
S n C l 2 
H C l c o n c . 
95 o C 
(76%) 
O C H 3 
N H 2 
O 
O C H 3 
N O 2 
O 
(71%) 
E t 
N H 2 
N H 2 
C H 3 O H 
F e / H C l 
E t 
N O 2 
N O 2 
N H 2 
C H 3 
 
(90%) 
H 2 , 
 P t 
N O 2 
C H 3 
 
S n C l 2 
H C l c o n c . 
95 o C 
(76%) 
O C H 3 
N H 2 
O 
O C H 3 
N O 2 
O 
(71%) 
E t 
N H 2 
N H 2 
C H 3 O H 
F e / H C l 
E t 
N O 2 
N O 2 
N H 2 
C H 3 
 
(90%) 
H 2 , 
 P t 
N O 2 
C H 3