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3ª Lista de Exercícios – Analise Química Quantitativa 2º semestre 2019 – UFSJ/DCNAT 1) Uma amostra de urina de 24 horas foi diluída para 2 L. Depois de ajustar o pH da solução para 10, foi titulada uma alíquota de 10.00 mL com 26.81 mL de uma solução de EDTA 0.003474 M. O cálcio de uma segunda alíquota de 10.00 mL foi precipitado como oxalato de cálcio (CaC2O4), e se dissolveu em ácido e foi titulado com 11,63 mL da mesma solução de EDTA. Se considerar que na urina de um paciente normal, os valores de cálcio e magnésio estão entre 50 e 400 mg e entre 15 e 300 mg, respectivamente. A amostra de urina corresponde a um paciente normal? PA (Mg) = 24.305 g.mol- 1 PA (Ca) = 40.08 g.mol-1 2) Íons potássio contidos em uma amostra de 250,0 mL de água mineral foram precipitados com tetrafenilborato de sódio: K+ + B(C6H4)4 - → KB(C6H5)4 (s) O precipitado foi filtrado, e dissolvido em um solvente orgânico. Se adicionou um excesso do. quelato mercurio (II) - EDTA: 4HgY2- + B(C6H4)4 - + 4H2O → H3BO3 + 4C6H5Hg+ + 4HY3- + OH- O EDTA liberado foi titulado com 29,64 mL de Mg2+ 0.05881 M. Calcular a concentração de K+ em partes por milhão. PA (K) = 39.102 g.mol-1 3) O que é efeito quelato e por que ele ocorre? Explique a finalidade de se usar um agente de complexação auxiliar, exemplificando um caso típico 4) a) Calcule o valor da constante de formação condicional para o Mg(EDTA)2-, em pH 9,00. b) Determine a concentração de Mg2+ livre, em uma solução de Na2[Mg(EDTA)] 0,050 M, em pH 9,00 5) Uma solução de 50,00 mL preparada a partir de cobre dissolvido e supostamente contendo Cu2+ de 0,04500 M deve ser titulada com uma solução de EDTA de 0,1011 M em pH 5,00. a) Escreva a reação de titulação para essa análise e determine o volume de titulante no ponto de equivalência b) Qual é o valor esperado de pCu no início da titulação? c) Qual é o valor esperado de pCu durante essa titulação após a adição de 5,00; 10,00 e 20,00 mL de titulante? d) Use as informações das partes (c) e (d) para esboçar uma curva de titulação para essa análise. 6) Cite alguns exemplos de reações paralelas que podem ocorrer durante a titulação de um íon metálico com o EDTA. Explique como essas reações paralelas podem afetar o pH em que essa titulação pode ser realizada. 7) Compare e contraste uma titulação complexométrica ou de precipitação com a titulação de um ácido forte com uma base forte. Como esses métodos se assemelham? Como diferem entre si? 8) Uma amostra de 25,00 mL de uma solução contendo tanto Ni2+ quanto Mg2+ produz um ponto final em 17,86 mL quando titulada com EDTA de 0,04765 M. Uma segunda fração de 25,00 mL da mesma amostra original produz um ponto final em 6,74 mL quando titulada com trietilenotetramina de 0,05643 M. Quais eram as concentrações de íons magnésio e níquel na amostra original? 9) Para determinar tanto os íons manganês quanto os íons ferro na mesma amostra, pode-se titular a soma desses dois analitos com EDTA e, em seguida, em uma amostra separada, mascarar os íons ferro com cianeto e titular somente os íons manganês. Calcula a concentração de ambos os elementos no caso de uma amostra de 20,00 mL que requer 18,76 mL de EDTA de 0,05753 M para titular ambos os íons e que requer 7,56 mL para atingir um ponto final na presença de cianeto. 10) Quais requisitos gerais em termos da constante de formação condicional devem ser atendidos por um indicador metalocrômico para que seja útil em uma determinada titulação? Explique como esse requisito afeta o uso de eriocromo preto T como indicador durante a titulação de Mg2+ com EDTA. 11) Explique como a amônia pode servir como ligante auxiliar na titulação de Ni2+ com EDTA. Como afeta as condições aplicáveis a essa titulação? Como afeta a aparência da curva de titulação? 12) Ions alumínio reagem de modo lento com o EDTA, por isso é melhor medi-los por titulação de retorno. Uma fração de 10,00 mL de uma solução de Al3+ é tratada com 5,00 mL de EDTA de 0,1000 M e deixada reagir por 30 minutos antes de uma titulação de retorno com 8,08 mL de ZnCl2 de 0,0200 M. Qual era a concentração original de Al3+ na amostra? 13) Uma amostra com 0,4000 g de Na2SO4 de pureza igual a 96,4% requereu 41,25 mL de uma solução de cloreto de bário. Calcular a concentração analítica molar do BaCl2 na solução. Ba2+ + SO42- → BaSO4(s) PA (Mg) = 24.305 g.mol- 1 PA (Ca) = 40.08 g.mol-1 14) Descreva como se analisa uma solução de NaI usando a titulação de Volhard. O que faz a carga na superfície do precipitado mudar de sinal no ponto de equivalência? 15) 30,00 mL de uma solução contendo uma quantidade desconhecida de I- foram tratados com 50,00 mL de uma solução de AgNO3 0,3650 M. O AgI(s) precipitado foi separado por filtração, e o filtrado (mais Fe3+) foi titulado com uma solução de KSCN 0,2870 M. Quando 37,60 mL foram adicionados, a solução tornou-se vermelha. Quantos miligramas de I- estão presentes na solução original? 16) A formulação original do antiácido Bromo-seltzer continha brometo de sódio. Este ingrediente deixou de ser usado depois de 1975. Uma fração de 5,00 g de um produto, supostamente um Bromo-seltzer, é titulada com AgNO3 de 0,1000 M na presença de tetrabromofluoresceína. O precipitado de cor amarelo-claro que se forma durante a titulação fica vermelho (sinalizando o ponto final) após a adição de 31,85 mL de titulante. Qual é o peso percentual de NaBr no produto? 17) Descreva o método de Fajans. Como esta técnica se compara com o método de Mohr ou o de Volhard? O que é um “indicador de adsorção”? Explique como esse tipo de indicador é usado no método de Fajans.
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