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UNIVERSIDADE ESTADUAL DO SUDOESTE DA BAHIA DEPARTAMENTO DE CIÊNCIAS E TECNOLOGIAS BIOQUÍMICA DA ÁGUA LUZIA PANDO A água é fundamental para os seres vivos, atua como solvente orgânico para reações bioquímicas e determina as estruturas das macromoléculas que realizam estas reações. TRANSPORTE DE SUBSTÂNCIAS FACILITA REAÇÕES QUÍMICAS TERMORREGULAÇÃO LUBRIFICANTE REAÇÕES DE HIDRÓLISE EQUILÍBRIO OSMÓTICO EQUILÍBRIO ÁCIDO BASE ÁGUA Composto mais importante das células Meio onde ocorrem todas as reações celulares Água CONSTANTES FÍSICAS PECULIARES DA ÁGUA Alto ponto de fusão, de ebulição e calor de vaporização. • Átomo de Hidrogênio compartilha um par de elétrons com o oxigênio – Geometria próxima do tetraedro (104,5°); • Pares de elétrons não compartilhados geram uma carga parcial (-). 5 Água: Estrutura e Propriedades Físico-químicas Estrutura dipolar da água Ligações de Hidrogênio • As ligações de hidrogênio são mais fracas que ligações covalentes; •Como o oxigênio é mais eletronegativo ("força de atração dos elétrons") que o hidrogênio, este acaba deixando os elétrons mais próximos dele, formando ao seu redor uma nuvem eletrônica negativa (uma carga aparente). •Assim, os hidrogênios ficam com nuvens positivas caracterizando polos distintos; dessa maneira, chegamos a primeira característica dessa molécula: ela é um composto Polar. Ligações de Hidrogênio Ligações de Hidrogênio • Observações Importantes: • Ligações de hidrogênio não são restritas à água. Podem ser formadas entre um átomo eletronegativo (O, N) e um átomo de hidrogênio ligado a um outro átomo eletronegativo; • Átomos de hidrogênio ligados à carbonos não formam ligações de hidrogênio. Exs.: Butanol (P.F: 117°C); Butano (P.F: -0,5°C). Butanol: CH3-CH2-CH2-CH2OH Butano: CH3-CH2-CH2-CH3 TIPOS COMUNS DE LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO Nos sistemas biológicos, o átomo eletronegativo é, usualmente, o oxigênio ou o nitrogênio. •As ligações de hidrogênio estabilizam as diferentes biomoléculas SOLUBILIDADE: Dissolução de sais cristalinos. A água dissolve o NaCl e outros sais cristalinos por meio da hidratação dos íons Na+e Cl-. Á medida que as moléculas de água se agrupam ao redor dos íons a atração eletrostática necessária para a formação da rede cristalina de NaCl é rompida. Compostos orgânicos polares (açúcares, álcoois, aldeídos, cetonas, ácidos) – formação de pontes de hidrogênio com os grupos hidroxila ou carbonila Solubilidade O EFEITO HIDROFÓBICO • Quando uma solução apolar é adicionada a uma solução aquosa, ela não se dissolve,sendo excluída pela água; • A tendência da água minimizar seu contato com moléculas hidrofóbicas é denominado efeito hidrofóbico. Substâncias anfipáticas (fosfolipídeos, proteínas, ácidos nucléicos) – A água forma micelas, interatuando com a porção hidrofílica e repelindo a porção hidrofóbica BICAMADA LIPÍDICA FORMADA NA ÁGUA POR MOLÉCULAS ANFIFÍLICAS (FOSFOLIPÍDIOS) Sais Minerais São sais inorgânicos (sódio, cálcio, potássio, ferro, etc.), elementos minerais, que são indispensáveis como componentes estruturais em muitos processos vitais. Os elementos minerais inorgânicos, essenciais às funções orgânicas, devem ser fornecidos pela dieta. Quando a ingestão não é suficiente, o indivíduo pode desenvolver deficiências, mas a ingestão excessiva pode ser tóxica. Sais Minerais ELEMENTOS QUÍMICOS ESSENCIAS PARA A VIDA Características Manutenção da pressão osmótica Manutenção do equilíbrio ácido-básico Co-fatores enzimáticos Mg Formação de ATP Pi Função reguladora e formação de ossos Ca++ Oligoelementos: Fe, I e outros Cl- Na+ e K+ Patologia Anemia Insuficiência Renal Crônica Doença óssea ou Osteoporose Sais Minerais Propriedades Químicas da Água: Determinam o comportamento de outras moléculas em solução Ionização da água • A água pode agir tanto como um ácido quanto como uma base. De fato em água pura ocorre a seguinte reação: • Esta ionização reversível é crucial para o papel da água nas funções celulares. • Veja que a molécula que recebeu o próton (base) forma o cátion hidrônio (H3O +), que é o ácido conjugado, e a que perdeu o próton (ácido) forma o ânion hidróxido (OH-), que é a base conjugada, • Isso significa que ocorreu uma auto ionização da água. A equação nos mostra o equilíbrio iônico da água, • Esse equilíbrio pode também ser expresso de forma mais simplificada assim: • H2O(l) ↔ H + (aq) + OH - (aq) • No entanto, a água é um eletrólito fraco, • a sua constante de ionização é muito pequena, • Isso é comprovado quando se testa a condutividade elétrica da água pura (água destilada), que é realmente muito baixa, • Por meio dessas medidas de condutividade elétrica experimentais, determinou-se que, a 25 ºC, a concentração desses íons na água é igual a 1 . 10-7 mol. L-1. • Todo equilíbrio apresenta uma constante de equilíbrio Keq, cuja expressão é dada por: ][ ]][[ 2OH OHH Keq Como se trata do equilíbrio iônico da água, temos: Constante de dissociação da água ou produto iônico da água. Kw = [H +]. [OH-] Na equação que representa o equilíbrio iônico da água, a quantidade de íons H3O +e OH- formados é igual e na mesma proporção. Assim, A concentração desses dois íons na água destilada a 25ºC é a mesma, ou seja, igual a 1 . 10-7 mol. L-1. Desse modo, temos: Kw = [H +]. [OH-] Kw = (1 . 10 -7 mol. L-1) . (1 . 10-7 mol. L-1) Kw = 1 . 10 -14 (mol. L-1)2 Cálculos: • Água Pura: 1 em cada 107 moléculas de água está ionizada em cada instante = então: • A concentração da água em 1 litro de água a 250C é de 55,5M = massa de água em gramas/massa molecular: 1000/18 = 55,5 Keq [H][OH ] [H2O] Keq [H][OH ] [55,5M] Keq.55,5 [H ][OH ] Kw Portanto, o valor numérico do produto [H+] [OH-] em soluções aquosas a 25ס C é sempre 1,0 x 10-14 M2. Cálculos: Keq [H][OH ] [55,5M] Keq.55,5 [H ][OH ] Kw KeqH2O 1,8x10 16 1,8x1016M.55,5M [H][OH] Kw Kw 99,9x1016M 2 [H][OH] 1x1014M 2 [H][OH] Kw = [H+] [OH-] = ( 10-7) ( 10-7) = 10-14M2 • Portanto, o valor numérico do produto [H+] [OH-] em soluções aquosas a 25ס C é sempre 1,0 x 10-14 M2. • Em água pura, [H+] = [OH-] tem o valor 1,0 x 10-7 M. • [H+] e [OH-] estão reciprocamente relacionadas. • Portanto, quando [H+] é maior que 10-7, [OH-] necessariamente é menor, e vice-versa. Potencial hidrogeniônico (pH) Em 1909, Sorensen introduziu o termo pH para expressar a [H+] O pH é definido como o logarítmo negativo da [H+] pH = -log [H+] O pH da água pura então é –log (10-7) = 7. De forma semelhante pOH é definido como: Substituindo na equação do produto iônico da água: pH + pOH = 14 pOH = -log [OH-] A ESCALA DE pH DESIGNA AS CONCENTRAÇÕES DE H+ E OH- • pH = log 1/[H+] = -log [H+] • pH = log 1/[1 x 10 -7] = log (1 x 10 -7) = log 1,0 + log 107 • pH = 0 + 7,0 • pH = 7,0 • Soluções com [H+] = 10-7 M são ditas neutras • Soluções com [H+] > 10-7 M são ditas ácidas • Soluções com [H+] < 10-7 M são ditas básicas A acidez ou a alcalinidade de uma solução é determinada pelas proporções de H+ e OH- presentes. Assim, Medidas de pH Eletrométrico Colorimétrico pHmetro Lavar o eletrodo e secar com papel absorvente Padronização feita com soluções de pH abaixo e acima do que vai ser medido Potenciômetro mede [H+] diferença de potencial elétrico entre duas soluções indicadores Indicador-H H+ + Indicador (Cor A) (CorB) COMO MEDIR O pH? Indicador Intervalo de viragem em unidades de pH Mudança de cor de ácido para base Alaranjado de metila 3,1 a 4,6 Vermelho para amarelo alaranjado Verde de bromocresol 3,8 a 5,4 Amarelo para azul Vermelho de metila 4,2 a 6,3 Vermelho para amarelo Azul de bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo para azul Vermelho de fenol 6,6 a 8,6 Amarelo para vermelho Fenolftaleína 8,0 a 9,8 Incolor para vermelho Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul Indicador universal Homeostasia é a constância do meio interno pH x homeostasia equilíbrio entre a entrada ou produção de íons hidrogênio e a livre remoção desses íons do organismo. o organismo dispõe de mecanismos para manter a [H+] e, conseqüentemente, o pH sanguíneo dentro da normalidade, ou seja, manter a homeostasia . pH do Sangue Arterial 7,47,0 7,8 Faixa de sobrevida Acidose Alcalose pH normal Aumento da [H+] 7,4 Acidose Alcalose Queda do pH Acúmulo de ácidos Acúmulo de basesPerda de ácidos Perda de bases Diminuição da [H+] Escala de pH Aumento do pH Alterações no pH IMPORTÂNCIA DO ESTUDO SOBRE pH: •Variações bruscas no pH INTRA e EXTRACELULAR afetam a estrutura das biomoléculas, resultando em perda das funções biológicas – INATIVAÇÃO DE ENZIMAS importantes para o metabolismo celular; • Afetam o teor e a distribuição de eletrólitos nos fluidos celulares; •A medida de pH no sangue e na urina são parâmetros importantes no diagnóstico médico. QUESTÕES: 1.Por que a água é tão importante para os processos biológicos? 2. Por que o NaCl dissolve em água? 3. Por que as biomoléculas polares, mas não carregadas, como os açúcares, por exemplo, dissolvem-se facilmente em água? 4. Explique o efeito hidrofóbico. 4. O que são eletrólitos e qual a importância deles para o organismo? 5. O que significa a escala de pH e com que finalidade ela é usada? 6. Quais os métodos utilizados para determinação do pH? 7. O que são indicadores ácido-base? 8. Por que os indicadores ácido-base podem ser utilizados para determinar o pH de uma solução? 9. Como a água pura tem [H+] = 10−7 M, calcular o pH das seguintes soluções: a) HCl 10−4 M b) NaOH 10−5 M
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