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BIOQUÍMICA Jheinifer Cristina de Oliveira Paulino COMPOSIÇÃO QUÍMICA DOS SERES VIVOS: · Mais de 100 diferentes tipos de elementos químicos; · Pouco mais de 10 são encontrados na formação da matéria viva, predominando Nitrogênio, Hidrogênio, Oxigênio e Carbono (NHOC) e correspondem a 95% da massa; · Os átomos dos elementos podem associar-se formando estruturas mais complexas e as moléculas podem dissociar-se formando íons; · Moléculas e íons são compostos químicos que formam as substâncias, podendo participar de diversas reações químicas, sendo subdivididos em: · Substâncias inorgânicas: água e sais mineirais. · Substâncias orgânicas: aminoácidos, proteínas, carboidratos, lipídios, nucleotídeos, ácidos nucleicos, vitaminas. SUBSTÂNCIAS INORGÂNICAS: ÁGUA: · A quantidade de água nos seres vivos varia de acordo com a idade (quanto mais velho, menos água), espécie (homem 65%, fungo 85%, água viva 98%) e atividade metabólica (quanto maior a atividade, mais água [exemplo: no tecido adiposo quase não há água, já no tecido nervoso e principalmente no sanguíneo há muita]); · Dependência metabólica pode ser consequência da origem da vida (teoria mais aceita é que a vida surgiu nos oceanos), no meio aquoso ocorreram certas reações químicas que culminaram nos primeiros seres vivos, a dependência de água nessas reações teria persistido com o decorrer da evolução nas células. A vida depende das reações metabólicas, que dependem da água. · Polar; · Solvente universal (só dissolve outros polares); · Meio para ocorrência de reações químicas; · Lubrificante: presente em regiões onde há atritos (exemplo: articulações entre os ossos, entre os órgãos); · Termoregulação: por ter elevado calor específico e elevado calor de vaporização, a água modera a temperatura corporal dos seres vivos, quando a água evapora, ela absorve ou retira grande quantidade de calor, resfriando, por isso é necessário equilíbrio hídrico, reposição dessa água que evapora, para não haver desidratação; · Congela a 0ºC; · Fusão a 100ºC; · Mais densa no estado líquido; · Transporta e elimina substâncias; · Participa de algumas reações (exemplo: hidrólise ou síntese por desidratação); · Coesão: arrastar a cerveja que entornou na mesa; · Tensão superficial: insetos que andam sobre a água; SAIS MINEIRAIS: · Reprensentam de 3 a 5% da massa dos seres vivos; · Encontrados na forma insolúvel (exemplo: casca do ovo, ossos, carapaça) e na forma solúvel (exemplo: dissolvidos em água, íons) os animais geralmente os obtém pela ingestão; Cálcio: · Sob a forma insolúvel, dá rigidez a estruturas esqueléticas (exemplo: ossos, dentes, conchas); · Sob a forma iônica (Ca2+), participa de importantes reações do metabolismo, ativa enzimas da coagulação sanguínea e contração muscular, se houver hipocalcemia, há um retardo na coagulação e mau funcionamento muscular. · No corpo humano é o mineral mais abundante e a maior parte é encontradas nos ossos; · A carência dele (hipocalcemia) na infância gera raquitismo; quando adulto a paratireoide faz o controle pelo parotohormônio, retirando dos ossos, gerando osteosporose; se faltar na mãe que amamenta, o cálcio é dado normalmente ao filho pelo leite e gera osteosporose na mãe. · Transmitem impulsos nervosos; · Achado em: leite e derivados, grãos de cereais, legumes, nozes, sardinha... Magnésio: · Sob a forma iônica (Mg2+), participa de reações de fosforilação que sintetizam ATP e formam algumas enzimas; · Em plantas, constitui moléculas de clorofila, necessária para absorver luz e fazer fotossíntese; · Achado em: carnes, cereais, vegetais verdes... Ferro: · Fornece o íon Fe2+ que constitui importantes moléculas proteicas, como o citocromo (transporta elétrons nas reações de cadeia respiratória da respiração celular aeróbia e nas reações de fosforilação da fotossíntese) e a hemoglobina (presente no sangue de muitos animais, transporta O2 no organismo, carência de ferro: anemia ferropriva); · Achado em: carnes, vísceras (fígado, rim, coração...), espinafre, couve, brócolis, feijão, ervilha... Sódio: · Sob a forma de Na+, conduz impulsos nervosos e faz manutenção do equilíbrio hídrico ou osmótico das células; · Achado em: cloreto de sódio (NaCl), sal de cozinha. Potássio: · Íons K+ tem importante papel na condução dos impulsos nervosos, juntamente com o Sódio · Manutenção do equilíbrio hídrico; · Achado em: carnes, leite e muitos tipos de fruta (exemplo: banana). Iodo: · Constituição de hormônios tireoidianos, produzidos pela glândula tireoide, que fica na base do pescoço e produz os hormônios T3 e T4, que estimulam as reações do metabolismo em todo o corpo. Para produzi-los, é necessário iodo; · Achado em: alimentos originários do mar, vegetais terrestres (que absorvem iodo do solo); · O solo mais iodado é o do litoral, em outras regiões do Brasil, é obrigatório por lei que as indústrias de sal de cozinha acrescentassem iodo ao seu produto, também para reduzir o bócio endêmico. · A falta de iodo ocasiona no mau funcionamento da tireoide, que produz menos hormônios (hipotireoidismo), gerando redução das atividades metabólicas do organismo, podendo formar bócio (papo, papeira), que é o aumento exagerado da tireoide. Fósforo: · Sob a forma de fosfato de cálcio [Ca3(Po4)2], participa da formação de estruturas esqueléticas (exemplo: ossos, dentes); · Na forma de íon fosfato (PO3-4) participa da formação das moléculas dos ácidos nucleicos (DNA, RNA) e do ATP; · Achado em: leite e derivados, carnes, peixes, cereais... Cobre: · Na forma iônica (Cu2+), faz parte da molécula hemocianina Flúor: · Formação dos ossos e do esmalte dos dentes; · Para reduzir a incidência de cárie dental, em regiões onde o teor de flúor na água destinada ao consumo populacional é baixo, adiciona-se nas estações de tratamento de água potável (fluoretação); · Em excesso, gera fluorose, doença que provoca lesões ósseas e manchas nos dentes; · Achado em: água, chás, peixes. Cloro: · Cl- é um íon que desempenha importante papel no equilíbrio hídrico; · No estômago de muitos animais forma o HCl (ácido clorídrico), componente do suco gástrico, que atua na digestão de determinados alimentos, especialmente os ricos em proteína. · Achado em: cloreto de sódio (NaCl), sal de cozinha. substâncias orgânicas: CARBOIDRATOS: · Também conhecidos por hidratos de carbono, glúcides, glucídios, glícides, glicídios, sacarídeos, sacarídes, açúcares; · Biomoléculas abundantes na Terra; · Fórmula geral: onde n é o número de C. Funções: · O mais importante para a sobrevivência; · Fornecedores preferenciais de energia (glicose); · Reserva nutritiva em vegetais: amido e frutosana/frutana; · Reserva nutritiva em animais: glicogênio, predominantemente no fígado (hepático) mas também nos músculos, para uso exclusivo de músculos; · Lubrificante de articulações (ácido hialurônico, condroitina sulfatada); · Sinalização intracelular pegando de fora e levando para dentro da célula (síntese proteica); · Reconhecimento e coesão intercelular (glicocálix); · Elementos estruturais e de proteção (celulose e quitina); · Coagulação sanguínea (heparina). OBS: Ruminantes não absorvem glicose. Características físico-químicas: · Ácido fraco; · Cristais normalmente brancos; · Geralmente solúveis em água (quanto mais complexo, menos solúvel); · Sabor doce (simples) ou amargo (complexos); De acordo com a complexidade, classificados em: · Monossacarídeos · Oligossacarídeos · Polissacarídeos monossacarídeos: · Mais simples, menor unidade estrutural de um carboidrato; · Terminam em OSE; · Normalmente só eles conseguem atravessar as membranas plasmáticas, então o tubo digestório dos animais transforma dissacarídeos e polissacarídeos em monossacarídeos para serem absorvidos; · C são numerados começando pelo mais perto da hidroxila (OH). · Enantiômeros: quando há imagem especular, isomeria óptica, é a mesma molécula (todos tem C*/C quiral/C assimétrico, exceto a dihidroxicetona), o cálculo de quantos estereoisômeros: ); · Diastereoisômeros: não há imagem especular, não é a mesma molécula. · Epímeros: mesmo númerode C, diferenciam pela posição da hidroxila (OH), mas apenas uma delas pra ser considerado epímero, precisa ser a mais distante do grupo funcional e não estando em centro quiral (C*); · Ocorrem em formas cíclicas; Subdividido quanto ao número de C: e Subdividido quanto ao grupo funcional: AldoseS: · Trioses D-eritrose · Tetroses · Pentoses: · Ribose (RNA, ATP) Ribose · Desoxirribose (DNA) · D-arabinose D-xilose A mais abundante: · D-Glicose (aldohexose); · Gliceraldeído (aldotriose); · Contém um C*: enantiômeros D-gliceraldeído e L-gliceraldeído; · Menor carbono da família aldeído; D-gliceraldeído CetoseS: · Trioses: · Dihidroxicetona (cetotriose); Não tem C*, não tem isomeria; · Tetroses: · D-eritrulose · Pentoses: · D-ribulose · D-xilulose · Hexoses: · D-glicose · D-manose Parede celular dos vegetais · D-galactose · D-Frutose (cetohexose); · Heptoses sobre as hexoses monossacarídeas: Glicose · Aldohexose; · Açúcar do sangue; · Fonte de energia por meio da respiração celular, parte irradia em forma de calor e parte vira ATP; · Valor geral da concentração sanguínea: 90mg/dl · Dextrose é uma forma de enganar o consumidor no rótulo; · Diabetes melito: principal doença relacionada, hormônio pancreático Insulina sinaliza a hiperglicemia; · PROVA: Como a célula armazena glicose com água sem ter lise? Transforma glicose em glicogênio, condensa bem e faz micelas (hidroxilas para dentro) tornando-a insolúvel. Galactose: · Isômero da glicose em C4; · Formação das glândulas mamárias; · Cerebrose, açúcar do cérebro; · Grupos sanguíneos ABO; · Teste de função hepática (fígado), a galactose não é circulante no sangue, uma parte é absorvida e a outra descartada, se não for descartada indica dano hepático; · Galactose + glicose = lactose; · Galactosemia: não transforma galactose em glicose ?, hereditária, ocorre uma reação tóxica quando se acumula no corpo, causa letargia, convulsão, icterícia... Frutose: · Isômero da glicose em · Levulose, açúcar das frutas; · Frutose + glicose = sacarose ciclização: · Monossacarídeos ocorrem em formas cíclicas; · É a interação entre grupos funcionais em C distantes, C1 e C5 para formar hemiacetal cíclico (aldohexoses) ou em C2 e C5, para formar hemicetal cíclico (cetohexoses) · C anomérico: C da carbonila (hemiacetal ou hemicetal) após ciclização; · Oxigênio reduzido produz H2O na oxidação. Pode assumir duas formas: · α: OH para direita, para baixo · β: OH para esquerda, para cima · Mutarrotação: alfa pode se transformar em beta e vice-versa dependendo da necessidade. Aldohexoses podem formar: · Aneis piranosídicos: mais estáveis · Aneis furanosídicos: menos estáveis Cetohexoses podem formar: · α · β · Aneis furanosídicos Açúcares redutores/REAÇÃO DE FEHLING: · Monossacarídeos podem ser oxidados por agentes oxidante como íons Fe+3 ou íons Cu+2, gerando energia; · Oxidação completa gera CO2 e H2O; · Oposto da oxidação: fotossíntese. Na fotossíntese, lembrar que há hidrólise que gera 6O2, eles vieram da água. · Extremidade redutora: C anomérico livre; OLIGOPOLISSACARÍDEOS: · De 2 a 10 monossacarídeos, unidos por uma ligação glicosídica (covalente), essa ligação sofre hidrólise na presença de ácido ou base; Ligação glicosídica: · Para fazer ligação glicosídica tem que sair H2O; · Ligação O-glicosídica: formada quando um grupo OH de um açúcar reage com o átomo de C anomérico de outro. · B na ligação glicosídica é ondinha e A é quadradinho · Regra: C1 sempre vai ser envolvido, C2 pode ou não ser envolvido. DISSACARÍDEOS: Mamíferos não absorvem dissacarídeos, tem que ser quebrado em monossacarídeos; · Maltose: · glicose + glicose; · Glc (α1→ 4) Glc; · Hidrólise: maltase; · vegetais (como a cevada) e digestão do amido; · papel energético · Sacarose: · glicose + frutose; · Glc (α1→ 2) Fru; · Hidrólise: sacarase · acúçar da cana, beterraba · papel energético, em presença da enzima sucrase (invertase) no tubo digestório dos animais, gera glicose e frutose; · não tem α e β; · De rápida absorção e metabolização, eleva a glicemia e contribui para as reservas de glicogênio; · Açúcar invertido: xarope destrógeno que vira levógeno para não cristalizar, um semelhante é o mel de abelhas, elas secretam a enzima invertase que transforma grande parte da sacarase contida no néctar proveniente dos vegetais em glicose e frutas; · Principais doenças relacionadas: · Diabetes melito: · Cáries · Doenças cardíacas · Trealose: · glicose + glicose; · formado por plantas · Lactose: · glicose + galactose; · Gal (β1→ 4) Glc; · Hidrólise: lactase · papel energético; · Intolerância a lactose: principal doença relacionada, a lactase é uma enzima que prefere ficar no topo das vilosidades, nas microvilosidades dos enterócitos maduros no intestino delgado, sua função é degradar a lactose em glicose e galactose. A deficiência ou falta dessa enzima pode gerar distensão e dor abdominal, flatulência, diarreia líquida e volumosa, vômitos, desidratação e acidose metabólica. Não sofre influência da quantidade de lactose ingerida, nem de outros açúcares a dieta. Trissacarídeos: · Podem ser encontrados livres na natureza, a Rafinose por exemplo é achada na casa de sementes de algodão, é formada por frutose + galactose + glicose. Tetrassacarídeos: · A estaquiose é comum no reino vegetal, principalmente em leguminosas, é formada por 1 frutose + 1 glicose + 2 galactoses. Polissacarídeos: · Formado por mais de 10 monossacarídeos; · Polímeros de condensação? · Carboidratos mais complexos; · Classificação quanto aos resíduos: Homopolissacarídeos: Amido, Glicogênio, Celulose e Quitina Resultam da polimerização de apenas uma espécie de monossacarídeo, exemplos: · Amido Linear · Formado por unidades de glicose; · Amilase: não ramificada, alfa 1 4, a menor parte, linear, ligações de H estabilizam a molécula; · Amilopectina: ramificada, alfa 1 4 e alfa 1 6, a maior parte · Reserva vegetal, encontrado na raiz, caule, fruto e semente; · Insolúvel em água; · Base da alimentação, alimento energético, maioria dos animais produzem as enzimas degradades; · Hidrólise: alfa e beta amilase (amilase quebra ligações glicosídicas em alfa 1 4, na boca, ptialina) maltase e enzimas desramificantes (quebram alfa 1 6); · Digestão em 2 etapas: · Amido + H2O e ação da amilase = moléculas de maltose; · Maltose + H2O e ação de maltase = moléculas de glicose. · Glicogênio: Ramificado Formado por unidade de glicose; Reserva dos animais, no fígado e nos músculos (para uso exclusivo de músculos); Reserva dos fungos, armazenam glicose em suas células; Hidrólise: glicogênio fosforilase e enzimas desramificantes; · Glicogênese: formação · Glicogenólise: quebra do glicogênio e conversão para glicose; · PROVA: Diferença entre amilopectina e glicogênio? Glicogênio tem muito mais ramificações a 1 6 que a amilopectina, consequentemente, tem mais OH redutores. · Celulose: B 1 4 Linear; Carboidrato mais abudante; Formado por unidades de glicose; Função estrutural, componente da parede celular das células vegetais; Hidrólise: elguns organismos produzem as enzimas necessárias para sua digestão, os ruminantes e os equinos não produzem, mas em seus estômagos vivem microorganismos que sim e liberam celulase e celobiase, permitindo que o tubo digestório dos ruminantes e dos equinos degrade celulose em glicose e absorva energia, numa relação de mutualismo. Nos humanos, não se consegue aproveitar a energia pois não degradamos celulose, mas ela ajuda a formar fibras, que dão uma boa consistência as fezes e estimulam o peristaltismo do intestino, facilitando a defecação. Digestão em 2 etapas: Celulose + H2O e ação da celulase = Celobiose Celobiose + H2O e ação da celobiase = glicose Quitina: Linear; Formado por N-acetilglicosamina b 1 4; Função estrutural, rígida, resistente e insolúvel em água, constitui o exoesqueleto dos artrópodes e também a parede celular dos fungos; Polissacarídeo nitrogenado? Glúcide modificado? Heteropolissacarídeos: Peptídeoglicanos, Ácido hialurônico, Heparina, Sulfato de condroitina Associação de diferentes tipos de polissacarídeos.· Heparina: Anticoagulante, Produzida por mastócitos (célula do tecido conjuntivo propriamente dito) e pelos basófilos (tipo de leucócito); · Ácido hialurônico: Biopolímero; Textura viscosa, “botox” Encontrada no líquido sinovial, humor vítreo e no tecido conjuntivo colágeno Única GAG não sulfatada (exceção); “Cimento”; Pode associar-se a proteínas e formar agregados moleculares; · Sulfato de condroitina?: GAG (cadeias repetidas de mucopolissacarídeos?) sulfatada; Encontrada na matriz dos tecidos conjuntivos Cartilagem; Peptídeoglicanos: N-acetilglicosamina alternada com ácido N-acetilmurâmico Não é GAG B 1 4 Componente do peptideoglicano da parede celular da bactéria gram, ele forma um envelope que protege ela da lise osmótica, é onde alguns antibióticos agem, Lisozima rompe b 14. Glúcides modificados: ? SÓ A TÍTULO DE INFORMAÇÃO Derivados de hexoses Ex: Ácido siálico: Fica no glicocálix Abundante em seres eucarióticos Contribui na diferenciação de glicoesfingolipídeos. Biomarcador tumoral OBS: C anomérico e hidroxila (OH) anomérica só na forma cíclica (sempre no grupo funcional) Hidroxila (OH) para direita: D; Hidroxila (OH) para a esquerda: L; Série D: biologicamente ativos (exceto L-arabinose, encontrada na natureza)?
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