Orbitais Moleculares em Moléculas Diatômicas

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Aula 5
Orbitais Moleculares
Moléculas diatômicas heteronucleares
• OM de moléculas diatômicas homonucleares pode ser estendido
para moléculas diatômicas heteronucleares.
A molécula NO
• Lewis apresenta ligação dupla. Comprimento de ligação
experimental é 1.15 Å, sugerindo OL > 2
Orbitais Moleculares
Moléculas diatômicas heteronucleares
• O diagrama de níveis de energia dos OM para NO é bem semelhante com o
de uma molécula diatômica homonuclear – 2s e 2p nos dois átomos
interagem produzindo os mesmo tipos de OM
• A energia dos orbitais atômicos de um átomo mais eletronegativo é menor
que os orbitais atômicos de um átomo menos eletronegativo.
• Em geral, OM de uma molécula heteronuclear tem uma contribuição maior
do orbital atômico com energia mais próxima da dele.
Orbitais Moleculares
Moléculas diatômicas heteronucleares
• Para o NO, o orbital ligante 2s tem energia mais próxima do OA 2s do O que
o orbital atômico 2s do N.
• OM 2s tem contribuição ligeiramente maior do O do que do N – os orbitais
não são uma mistura uniforme de dois átomos.
• OM *2s é mais fortemente atraído em direção ao átomo de N, pois esse OM
tem energia mais próxima da do orbital atômico de N.
OL= ½ (8 – 3)
OL = 5/2
Os orbitais de fronteira
• São ditos orbitais moleculares de fronteira aqueles onde as 
reações químicas efetivamente ocorrem. 
HOMO – “Highest Occupied Molecular Orbital” ou, orbital 
molecular de mais alta energia ocupado por pelo menos um 
elétron. 
LUMO – “Lowest Unoccupied Molecular Orbital” ou, orbital 
molecular de mais baixa energia não ocupado por elétrons
Orbitais Moleculares
Homo: π*2p
Lumo: *2p
No entanto, há 
interação 2s-2p de N 
e O
NO: (1)2 (2)2 (1π)4 (3)2 (2π)1
NO: (2s)
2 (*2s)
2 (π2p)
4 (2p)
2 (π*2p)
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2) Considere a ligação da molécula MgH2, (a) Represente a estrutura de Lewis para 
a molécula e preveja sua geometria molecular. (b) Qual esquema de hibridização é 
usado no MgH2?
3) Indique a hibridização do átomo central do (a) BCl3; (b) CS2; (c) GeH4. 
1) Faça o diagrama de OM das moléculas a seguir, escreva a distribuição eletrônica 
da molécula e determine a classificação quanto a propriedades magnéticas.
(a) O2
2- (b) CO (ocorre interação 2s - 2p C e O)
4) Determine o arranjo e a geometria molecular de uma molécula que tem 
o seguinte domínio eletrônico em seu átomo central: (a) quatro domínios 
ligantes e nenhum domínio não Ligante, (b) três domínios ligantes e dois 
domínios não ligantes. (c) cinco domínios ligantes e um domínio não 
ligante. (d) quatro domínios ligantes e dois domínios não ligantes. 
5) O gráfico a seguir mostra a energia potencial de dois átomos de CI como como uma 
função da distância entre eles. (a) Ao que corresponde uma energia nula nesse 
diagrama? (b) De acordo com o modelo de ligação de valência, por que a energia 
diminui à medida que os átomos de CI se movem de uma grande separação para uma 
menor? (c) Qual é o significado da distância CI-CI no ponto mínimo do gráfico? (d) Por 
que a energia aumenta com distâncias CI-CI menores que o ponto mínimo do gráfico? 
(e) Como você pode estimar a força da ligação CI-Cl por meio dessa representação? 
6) Para cada uma destas representações de superfície limite de orbitais 
moleculares, identifique: (a) os orbitais atômicos (s ou p) utilizados para 
construir o OM. (b) o tipo de OM ( ou π), (c) se o OM é ligante ou antiligante