Reações de adição ensino médio

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Química
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Reações de Adição
Alcenos
Alcinos
Alcadienos
ciclanos
Reação de adição
A molécula orgânica terá uma ou mais ligações rompidas e átomos ou grupos de átomos serão adicionados. Nesse tipo de reação duas moléculas se transformam em apenas uma nova
Quebra de ligações fracas – Pi ( dupla e tripla) e Sigmas ciclo.
Alcenos são bons reagentes de partida. – Reativos 
Sabendo o mecanismo podemos classificar ainda em:
•Adição eletrofílica– Quando o composto adiciona na primeira etapa um reagente eletrófilo.
•Adição nucleofílica – Quando o reagente orgânico adiciona na primeira etapa um reagente nucleófilo.
•Adição por radical livre – Quando a primeira etapa da reação é realizada pela ação de um radical livre.
Ex.:
Alceno + H2 Alcano
Hidrogenação catalítica (H2) 
Adição em alcenos 
Catalisador: platina, paládio ou níquel.
Adição em alcinos 
 Hidrogenação catalítica (H2) 
catalisador de Lindlar: Pd/CaCO3
cat: Ni ou Pt
Hidrogenação total 
Hidrogenação parcial 
Ex.:
Ex.:
Cis
A hidrogenação utilizando Pd é uma reação estereoseletiva ( Forma isômero espacial cis)
Estereoseletiva
Halogenação (X2)
Os halogênios que serão utilizados são Cl2, Br2 e I2 
Alceno + X2 dialetos vicinais 
Mecanismo: Adição eletrofílica 
Ex.:
Ex.:
2,3-dicloro butano
Mecanismo reacional 
OBS:
O teste mais comum para verificar se uma cadeia alifática é insaturada, à temperatura ambiente, consiste na reação com água de bromo [Br2(aq)] ou uma solução de bromo em tetracloreto de carbono (Br2/CCl4).
incolor
Íon bromônio
Halogenação em Alcinos (X2)
Mecanismo: Adição eletrofílica 
Vicinais 
Os halogênios que serão utilizados são Cl2, Br2 e I2 
Alcino: 1 mol Halogênio = Di-Haleto ( Isomeria Geométrica) 
 2 mol Halogênio = Tetra – Haleto 
Hidro - Halogenação (HX)
Alceno + H – X Haleto orgânico
Mecanismo: Adição eletrofílica 
Ex.:
Os halogênios que serão utilizados são HI, HBr, HCl
Como vamos adicionar elementos diferentes vamos seguir a Regra de Markovinikov
Mecanismo Reacional 
Cisão heterolítica
Adição eletrofílica 
carbocátion
1ª etapa
2ª etapa
3ª etapa
Regra de Markovnikov: 
O hidrogênio do HX adiciona-se ao carbono da dupla ou tripla ligação mais hidrogenado.
Halogenio entra no carbono menos Hidrogenado.
O Halogênio vai ser atraído de forma mais fácil para o carbocátion mais estável. 
Regiosseletividade
Hidratação (HOH) em alcenos
A adição de água é semelhante a adição de HX e ocorre segundo a regra de Markovnikov.
Regra Markovinikov: H entra no carbono mais Hidrogenado.
Meio reacional: ácido (H+)
Alceno
Álcool Secundário
HBr
H2O
+
+
HCl
+
Hidro – Halogenação em Alcinos (HX)
geminado
Reação com 2 mol de HX
Reação com 1 mol de HX
Ex:
Regra Markovnikov.
H entra no carbono mais Hidrogenado da dupla. 
O Halogênio vai entrar no carbono mais substituído , melhor carbocátion. 
Hidratação (HOH) em alcinos 
Reação entre quantidades equimolares de alcino e água. 
Inicialmente forma-se enol, que é instável e sofre tautomerização, transformando-se em carbonila.
Ex:
Ex:
H2O
H2O
+
Efeito Kharasch (1933) – Reação ”Anti – Markovnikov”
Mecanismo: Adição via radicais livres 
Condições: HBr em presença de peróxidos
Hidrogênio entra no carbono menos hidrogenado
Aula 2
Regra de Markovnikov: 
O hidrogênio do HX adiciona-se ao carbono da dupla ou tripla ligação mais hidrogenado.
Halogenio entra no carbono menos Hidrogenado.
O Halogênio vai ser atraído de forma mais fácil para o carbocátion mais estável. 
Regiosseletividade
HBr
H2O
+
+
HCl
+
Efeito Kharasch (1933) – Reação ”Anti – Markovnikov”
H entra no carbono menos Hidrogenado da dupla.
Br entra no carbono mais Hidrogenado da dupla. 
Condições: HBr em presença de peróxidos  H2O2 
HBr
HBr
Peróxido
+
+
Mecanismo Reacional 
Cisão homolítica
1ª etapa
2ª etapa
3ª etapa
4ª etapa
Radical mais estável 
Adição em alcadieno ( duplas conjugadas) 
Havendo reagente em excesso, esses alcadienos ou dienos darão reações em dobro, quando comparados com os alcenos. 
No entanto, se o reagente (no caso, o Br2) está em falta, além da adição normal 1,2 , surge como novidade a chamada adição 1,4
Tenho 1 mol de Br2.
1,2- dibromo but-3-eno
No entanto, se o reagente (no caso, o Br2) está em falta, além da adição normal 1,2 , surge como novidade a chamada adição 1,4
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Vai acontecer via radicais livres.
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.
Adição em ciclanos 
Hidrogenação em ciclos alcanos
Só ocorre reação em ciclos até 5 carbonos. 
3C – Φ = 60°
4C - Φ = 90°
5C - Φ = 108°
 
C sp3 – Aberto e só faz liga simples tem Φ = 109 °, 5. 
Todos os ciclos até 5 C tem ângulos menores que Csp3. 
Surge “TENSÃO DE ANEL”. 
HALOGENAÇÃO em ciclos alcanos
Só ocorre em ciclos de 3 ou 4 carbonos. A partir de 5 C ocorre a substituição e não a adição.
Adição em ciclanos 
	
H2O
OH
OH
1
1
2
3
3
4
5
6
6
5
2
4
Conformação cadeira : Minimiza a repulsão entre os H do mesmo lado do plano 
Φ=120º
Atenção: 
Como o C sp3 apresenta um ângulo de 109´5 , o ciclo hexano não vai ter o formato de um hexágono. ( não é um ciclo com ângulo de 120º) 
Ocorre “rearranjo” onde os carbonos do ciclo buscam a melhor conformação possível. 
Podendo assim ser inscrito na forma de cadeira ou bote. 
Φ=109º
Teoria de Saschse-Mohr
Anéis com seis ou mais átomos de carbono não são moléculas planas e isso permite que se formem ângulos com valores iguais aos previstos pela hibridização.
Conformação cadeira pois minimiza a repulsão entre os carbonos 
Conformação bote
Ângulo de 109,5°
Mais estável
1
2
3
4
5
6
Conformação cadeira : Minimiza a repulsão entre os H do mesmo lado do plano 
1
3
6
5
2
4
1
3
6
5
2
4
H Axial= Perpendicular ao carbono. 
Conformação cadeira: 1,3,5 ou 2,4,6 
1
2
3
4
5
6
Conformação cadeira : Minimiza a repulsão entre os H do mesmo lado do plano 
1
3
6
5
2
4
1
3
6
5
2
4
H Equatorial= “ na linha do equador
Conformação cadeira: 1,3,5 ou 2,4,6 
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H