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Introdução A difusão consiste no movimento de moléculas em resposta a gradientes de concentração. Em 1880, o alemão Adolf Fick mostrou que a taxa de difusão de uma substância é diretamente proporcional ao seu coeficiente de difusão e ao gradiente de concentração entre as suas moléculas, estabelecendo os princípios da 1ª Lei de Fick. O coeficiente Dab, que aparece na 1ª lei de Fick é chamado de coeficiente de difusão e sua dimensão é dada por: Onde: J = densidade de fluxo (mol /m·s) Dab = coeficiente de difusão = diferença de concentração entre dois pontos dz = distância entre dois pontos O coeficiente de difusividade mássica é em muitas vezes dado em cm²/s. No SI o mesmo é dado por m²/s. A mobilidade molecular é muito maior nos gases do que nos líquidos e sólidos. Dessa forma, o coeficiente de difusividade mássica é maior em gases que em sólidos e líquidos. Ordem de grandeza: Gases: a m²/s Líquido: a m²/s Sólidos: a m²/s COEFICIENTE DE DIFUSÃO NOS GASES Existem várias expressões teóricas para se estimar a difusividade nos gases. Essa expressão se aplica a misturas gasosas de baixa densidade e usa o potencial de Lehnard-Jones para avaliar as influências das forças intermoleculares. Ela é válida para moléculas não polares, e é dada por: Onde: = difusividade em cm²/s; T em K; MA e MB =massas moleculares; P = absoluta em atm = diâmetro de colisão em Angstrom (parâmetro de Lennard-Jones) = integral de colisão para difusão molecular, um valor adimensional. Na tabela 1.1 estão apresentados resultados experimentais para diversos pares A/B Para se obter o valor da integral de colisão da tabela é necessário calcular o valor da seguinte expressão: Onde k é a constante de Boltzmann, que é igual a 1,38 x ergs/K, εAB é a energia de interação molecular entre A e B, um parâmetro de Lennard-Jones, em ergs. Os outros parâmetros são calculados pela seguinte relação: e Os parâmetros de Lehnard-Jones, σ e εA,são obtidos através da viscosidade. Na ausência de dados experimentais, esses parâmetros podem ser estimados pelas seguintes expressões empíricas ao lado. Onde: Vb – Volume molecular na temperatura de ebulição normal, cm³/gmol Vc – Volume molecular crítico em cm³/g.mol; Tc – Temperatura critica em K; Tb – Temperatura de ebulição normal em K; Pc – Pressão crítica em Atm. Para calcular podemos usar a correlação: Ou podemos interpolar com a tabela do potencial de Lennard-Jones: Quando se conhece o valor da difusividade experimentalmente e deseja-se extrapolar esse valor para outra temperatura e alguma pressão abaixo de 25 atm, pode-se usar a seguinte relação: Avalie o coeficiente de difusão do no ar na pressão atmosférica e na temperatura de 20 celsius. Compare com o valor experimental da tabela. Da tabela 1.2a são obtidos os seguintes valores: σ ε/K 3,822 223,9 K Ar 3,711 78,6 K Por interpolação: MCO2 = 44; Mar = 29 Da tabela é obtido o seguinte valor experimental para T = 273 K: Com = 273 K e 2,058, descobrimos 64
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