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OPERAÇÕES UNITÁRIAS III A-12 (ELL) Prof. Henrique Cardias Questão 01: 100 kg de uma mistura de ácido acético/clorofórmio com 30% em massa de ácido é tratada a contato simples com 120 Kg de água a 18°C com o objetivo de extrair o ácido acético. Determine a) As composições do extrato e do rafinado; b) As massa de extrato e de rafinado; c) As composições do produto extraído e rafinado; d) As massa de produto extraído e rafinado; e) O percentual de ácido extraído Os dados de equilíbrio para o sistema são os seguintes. Resolver empregando o diagrama do triângulo retângulo. Rafinado Extrato CHCl3 H2O CH3COOH CHCl3 H2O CH3COOH 99,01 0,99 0,00 0,84 99,16 0,00 91,85 1,38 6,77 1,21 73,69 25,10 80,00 2,28 17,72 7,3 48,58 44,12 70,13 4,12 25,75 15,11 34,71 50,18 67,15 5,20 27,65 18,33 31,11 50,56 59,99 7,93 32,08 25,20 25,39 49,41 55,81 9,53 24,61 28,85 23,28 47,87 M F O ponto M pode ser posicionado por meio de um balanço de massa: BF Fx x FM + = 120100 3,0.100 + =Mx 136,0=Mx (0,136) M F A tie line que passa por M pode ser estimada pelo método de Sherwood: Graficamente obtemos: y1 = 0,18 (E1) x1 = 0, 045 (R1) E1 R1 As massas de extrato e rafinado são obtidas por balanço de massa: As composições do produto extraído e rafinado são obtidas graficamente: x = 0,046 y = 0,96 11 1 1 )( xy xxM E M − − = 045,018,0 )045,0136,0(220 1 − − =E kgE 3,1481 = 11 EMR −= kgR 7,711 = M F E1 R’~R1 E’ x = 0,046 y = 0,96 As massas de produto extraído e rafinado são obtidas por balanço de massa: O percentual de ácido acético extraído é então obtido: 046,096,0 )046,03,0(100 ' − − =E kgE 8,27'= '' EFR −= kgR 2,72'= xy xxF E F − − = )( ' FFx yE' % = 3,0.100 96,0.8,27 % = %)89(89,0% = Caso em que o solvente é completamente imiscível no diluente: Nesta caso, é convenientemente se expressar a composição da fase rafinado e extrato com base nas seguintes relações: (rafinado) (extrato) Designando A, a quantidade de diluente na alimentação de composição x’F, e B, a quantidade de solvente no agente extrator de composição y’S, um balanço de massa em relação ao soluto C nos fornece: De modo que os pontos (x’F;y’S) e (x’1;y’1) estão sob uma reta de inclinação –A/B. Extração líquido-líquido – Métodos de Cálculo Ademassa Cdemassa x =' Bdemassa Cdemassa y =' 11 '''' ByAxByAx SF +=+ B A xx yy F S −= − − '' '' 1 1 Caso em que o solvente é completamente imiscivel no diluente: Observe que as concentrações de equilíbrio são obtidas pela interseção da reta com a curva de equilíbrio. Extração líquido-líquido – Métodos de Cálculo y’ x’ Curva de equilíbrio (x’F,y’S) (x’1,y’1) Reta de inclinação –A/B Para os casos em que a curva de equilíbrio é uma reta (distribuição ideal), temos que: Substituindo na equação geral do balanço e considerando que o agente extrator é o solvente puro: Extração líquido-líquido – Métodos de Cálculo 11 '' mxy = 11 ''' BmxAxAx F += Fx BmA A x ''1 + = Fx m A B x ' 1 1 '1 + =ou Questão 02: Deseja-se separar por extração acetona de uma solução aquosa contendo 20% desta empregando o benzeno como solvente. Calcule: a) As composições do extrato e do rafinado se a quantidade de benzeno empregada é de 2 kg por kg de alimentação; b) A quantidade necessária de solvente para tratar 100 kg de alimentação de modo que a concentração de acetona no rafinado não seja superior a 3%; Os dados de equilíbrio para este sistema são os seguintes: Rafinado Extrato Benzeno Acetona Água Benzeno Acetona Água 0,1 5,0 94,9 95,2 4,7 0,1 0,1 10 89,9 89,0 10,8 0,2 0,3 20 79,7 73,4 26,1 0,5 0,7 30 69,3 55,2 43,0 1,8 1,4 40 58,6 39,1 56,5 4,4 3,2 50 46,8 27,6 63,9 8,5 Observe que dentro da faixa de operação (alimentação com 20% de acetona) podemos considerar que A e B são praticamente imiscíveis. Desta forma é mais prático trabalharmos com diagramas do tipo y’x’. A partir dos dados de equilíbrio calculamos x’ (massa de C/massa de A) e y’ (massa de C/massa de B): x’ y’ 0,0526 0,0494 0,1112 0,1213 0,2509 0,3556 0,4329 0,7789 0,6826 1,4450 1,0684 2,3152 a) Conhecemos os seguintes dados: Traçando a reta de inclinação (- 0,4) que passa pelo ponto (0,25;0) obtemos as concentrações do extrato e rafinado em equilíbrio. 25,0 80 20 ' ==Fx 0' =Sy 4,0 2 8,0 == B A y’1 = 0,07 x’1 = 0,07 y’1 = 0,07 x’1 = 0,07 b) Sendo a concentração máxima de acetona no rafinado de 3%, temos que: Graficamente, obtemos: Do balanço de massa temos a seguinte relação: Que pode ser reescrita como: Logo, Para 100 kg de alimentação temos: 031,0 97 3 '1 ==x 033,0'1 =y 11 ''' ByAxAx F += 1 1 ' '' y xx A B F −= 63,6 033,0 031,025,0 = − = A B kg de benzeno/kg de água benzenodekgB 4,53080.63,6 == Extração a corrente cruzada: Processo de extração por etapa, onde em cada etapa o rafinado gerado na etapa anterior é submetido a uma nova extração com solvente puro. Extração líquido-líquido – Métodos de Cálculo 1 Separação do solvente Separação do solvente E’ R’ solvente solvente 2 n-1 n F,xF E1,y1 E2,y2 En-1,yn-1 En,yn R1,x1 R2,x2 Rn-1,xn-1 Rn,xn B1 B2 Bn-1 Bn Extração a corrente cruzada: Representação no diagrama triangular Extração líquido-líquido – Métodos de Cálculo F B C A R1 R2 R3 E1 E2 E3 M1 M3 M3 E E’ R’ Questão 03: 100 kg de uma solução de A/C contendo 30% de C é submetida a um processo de extração em corrente cruzada empregando-se B como solvente. A operação se efetua em 3 etapas utilizando-se 50 kg de B em cada etapa. Determine: a) A quantidade e a composição do extrato e do rafinado em cada uma das etapas; b) A quantidade e a composição do produto extraído e do produto rafinado. c) A concentração máxima de C que poderia se obtida no produto extraído por este método de extração; As composições para as fases conjugadas deste sistema são as seguintes: Rafinado Extrato A B C A B C 95,0 5,0 0,0 10,0 90,0 0,0 92,5 5,0 2,5 10,1 82,0 7,9 89,9 5,1 5,0 10,8 74,2 15,0 87,3 5,2 7,5 11,5 67,5 21,0 84,6 5,4 10,0 12,7 61,1 26,2 Rafinado Extrato A B C A B C 81,9 5,6 12,5 14,2 55,8 30,0 79,1 5,9 15,0 15,9 50,3 33,8 76,3 6,2 17,5 17,8 45,7 36,5 73,4 6,6 20,0 19,6 41,4 39,0 67,5 7,5 25,0 24,6 32,9 42,5 61,1 8,9 30,0 28,0 27,5 44,5 54,4 10,6 35,0 33,3 21,7 45,0 46,6 13,4 40,0 40,5 16,5 43,0 43,4 15,0 41,6 43,4 15,0 41,6 Primeira etapa: F = 100 kg B = 50 kg xF = 0,3 F 1501 ==+ MBF MF xMFx 1= 1M Fx x FM = 2,0 150 3,0.100 ==Mx E1 R1 M1 (20) Graficamente, obtemos: x1 = 0,11 e y1 = 0,28 As quantidades de E1 e R1 são obtidas por balanço de massa: 11 111 1 )( xy xxM E M − − = 11,028,0 )11,02,0(150 1 − − =E kgE 1,781 = 1,781501 −=R kgR 9,711 = Segunda etapa: R1 = 71,9 kg B = 50 kg x1 = 0,11 9,1211 ==+ MBR 2211 MxMxR = 2 11 2 M xR xM = 067,0 9,121 11,0.9,71 2 ==Mx E1 R1 M2 (6,7) Graficamente, obtemos: x2 = 0,031 e y2 = 0,1 M1 R2 E2 As quantidades de E2 e R2 são obtidas por balanço de massa: Procedendo do mesmo modo que para as etapas anteriores obtemos (terceira etapa): 22 222 2 )( xy xxM E M − − = 031,01,0 )031,0067,0(9,121 2 − − =E kgE 5,642 = 5,649,1212 −=R kgR 4,572 = 008,03 =x 023,03 =y kgE 2,603 = kgR 2,473 = E1 R1 M2 M1 R2 E2 E3R3 M3 R’ b) Quantidade e composição do produto rafinado x = 0,01 1% de C 99% de A O rafinado final tem aprox. 5% de B, logo: )1(' 3,3 RB xRR −= )05,01(2,47' −=R kgR 8,44'= b) Quantidade e composição do produto extraído Quantidade total de extrato: E1 + E2 + E3 = 78,1 + 64,5 + 60,2 = 202,8 kg Quantidade de C no extrato: E1y1+ E2y2+ E3y3 = 78,1x0,28 + 64,5x0,1 + 60,2x0,023 = 29,7 kg Quantidade de A no produto extraído: F(1-xF) – R’(1-x) = 100(1-0,3) – 44,8(1-0,01) = 25,6 kg Quantidade do produto extraído (E’): E’ = 25,6 + 29,7 = 55,3 kg Composição do produto extraído: y = 29,7/55,3 = 0,54 E’ E Máxima concentração de C no produto extraído: 68%