Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Mecânica Quântica Ondulatória – A equação de ShcrÖdinger Se elementos como partículas estão associados de alguma forma a uma onda, surge imediatamente a pergunta: qual a função de onda que representa este vínculo? Em 1926 o Físico austríaco Erwin Schrödinger propôs uma equação diferencial cuja solução proporciona a tal função de onda. Para uma dimensão esta equação é dada por: Os primeiros anos da década de 1920 assistiram a muitas mudanças na física. Não apenas a natureza corpuscular da luz foi confirmada por meio de experimentos, mas descobriu-se experimentalmente que as partículas materiais possuem propriedades ondulatórias. A Mecânica Quântica Na equação de onda de Schrödinger, o que se chama de “onda” é a amplitude de onda, que é imaterial – uma entidade matemática chamada de função de onda, representada pelo símbolo (a letra grega psi). A função de onda dada pela equação de Schrödinger representa as possibilidades do que pode acontecer para um determinado sistema. Por exemplo, a localização de um elétron num átomo de hidrogênio pode estar em qualquer lugar, desde o centro do núcleo até uma distância radial afastada. A posição possível de um elétron e sua posição provável num dado instante de tempo não são a mesma coisa. Um físico pode calcular sua posição provável multiplicando a função de onda por si mesma (||2). Isso produz uma segunda entidade matemática chamada função densidade de probabilidade, que nos dá a probabilidade por unidade de volume, num determinado instante de tempo, de cada uma das possibilidades representadas por . Embora fosse apropriado simplesmente postular a equação de Schrödinger, podemos ter uma ideia do que esperar considerando primeiro a equação de onda para fótons, com a velocidade v=c e com a função y(x,t) substituída pelo campo elétrico (x,t): A equação de Schrödinger Da mesma forma que a equação de onda clássica, a equação de Schrödinger relaciona as derivadas da função de onda em relação ao tempo e em relação à posição. O raciocínio seguido por Schrödinger é um tanto difícil e não é importante para nossos propósitos. Entretanto, deve ser enfatizado que não podemos derivar a equação de Schrödinger, assim como não podemos derivar as leis do movimento de Newton. Sua validade, como a de qualquer equação fundamental, está em sua concordância com os resultados experimentais. E conforme já estudado em Física 2 e/ou 3, uma solução particularmente importante para essa equação é (poderia ser com a função seno também): Diferenciando a equação acima duas vezes, obtemos: Ao substituir as derivadas na função obtemos: =kc (em relação ao tempo) (em relação à posição) Na equação anterior, =kc, =2f e k=/2 e lembrando também que A equação de Schrödinger = h/2 , chegamos em E=pc, que é a relação entre energia e momentum de um fóton. Vamos agora aplicar as relações de de Broglie a uma partícula como o elétron e determinar uma relação entre e k que seja análoga a =kc para fótons. Poderemos então usar o resultado para verificar qual deve ser a diferença entre a eq. de onda para elétrons e a equação de onda clássica. A energia total de uma partícula de massa m é dada por: Onde V é a energia potencial. Usando as eq. De de Broglie obtem-se: E=hf e =h/p f=/2, p=h/ e =k/2 Observam-se duas diferenças importantes entre a última equação e a equação de onda clássica: a presença da energia potencial V e o fato de a frequência não variar linearmente com k. Obtivemos um fator de ao diferenciar a função e onda harmônica em relação ao tempo e um fator de k quando diferenciamos a mesma função em relação à posição. Esperamos que a função de onda para elétrons (ondas de matéria) relacione a primeira derivada em relação ao tempo à segunda derivada em relação à posição e que também envolva a energia potencial da partícula. A função de onda também deve ser linear em relação a , para poder empregar o princípio da superposição (interferência ondulatória). A equação de Schrödinger Agora estamos prontos para o postulado da equação de Schrödinger para uma partícula de massa m, em uma dimensão: Propriedades a serem satisfeitas para : (i) deve ser unívoca; (ii) deve ser contínua; (iii) a primeira derivada deve ser contínua. produto da função de onda por seu complexo conjugado * Com o postulado de sua equação diferencial Schrödinger cria uma teoria ondulatória para a Mecânica Quântica. Sob a luz dessa teoria, toda grandeza física é representada por um tal operador aplicado à função de onda determinada pela solução da equação de Schrödinger. A tabela abaixo reúne as grandezas físicas básicas na Mecânica e seus respectivos operadores: A equação de Schrödinger Para uma dada grandeza física “A”, representada pelo seu correspondente operador, o valor esperado desta grandeza em dado intervalo [a,b] é dado por: A equação de Schrödinger independente do tempo Para nos habituarmos com a Mecânica Quântica de Schrödinger é necessário o exercício dos procedimentos matemáticos através de situações clássicas em que a função de onda pode ser obtida sem maiores problemas. As dificuldades geralmente estão associadas ao tipo de potencial que a partícula está submetida. Ou seja, quanto mais elaborado for o potencial, maior a dificuldade matemática em se encontrar a função de onda. Um bom alívio no trabalho matemático acontece quando o potencial é independente do tempo. Outra situação favorável ocorre quando a função de onda pode ser fatorada em dois termos: um dependente exclusivamente da posição e outro exclusivamente dependente do tempo. Nessas situações a equação original de Schrödinger se transforma em duas equações diferenciais independentes. Vejamos, seja a equação de Schrödinger para uma dimensão: em muitas situações de interesse podemos fatorar (x,t ) de forma que: então, retornando à equação de Schrödinger, temos: constante A equação de Schrödinger independente do tempo equação de Schrödinger independente do tempo Vamos primeiro resolver a equação da parte temporal que não envolve o potencial V: Solução geral que também pode ser escrita na forma: Esta é uma função oscilatória de frequência f=C/h. mas de acordo com a relação de de Broglie, f=E/h, portanto C=E (energia total da partícula). Então: Da parte espacial, com potencial V independente do tempo, multiplicando por , e substituindo C por E, resulta: Condições que uma função de onda deve satisfazer: 1)(x) deve existir e satisfazer a eq. De Schrödinger ; 2) (x) e d/dx devem existir e ser contínuas; 3) (x) e d/dx devem ser finitas; 4) (x) e d/dx devem ser unívocas; 5) (x) deve tender a zero com suficiente rapidez, quando x→, para que a integral de normalização seja finita. Poço Quadrado Infinito – O problema da partícula em uma caixa Exemplos básicos de aplicação da Eq. De Schrödinger Vamos analisar o problema de uma partícula presa em uma caixa, que no caso 1D será representada por duas “paredes de potencial” infinitas, localizadas em x =0 e x = L. Note que, neste caso, a partícula nunca será encontrada fora da caixa, de forma que a função de onda que descreve o sistema (e que será determinada ao resolvermos a equação de Schrödinger) deve se anular para x 0 e x L . Em particular, (x =0) = 0 e (x =L) = 0 são as condições de contorno a serem satisfeitas para que a solução que venhamos a encontrar tenha coerência física. Note também que na região de interesse 0 x L, a energia potencial do sistema é nula V=U=0. Portanto, da equação de Schrödinger Essa eq. Diferencial admite as soluções: A solução geral será a combinação linear destas soluções particulares: sendo que as constantes A’ e B’ podem ser complexas O passo seguinte é aplicar as condições de contorno do problema: O Poço Quadrado Infinito O Poço Quadrado Infinito Para cada um dos estados de energia, há uma função de onda correspondente dada pela equação O Poço Quadrado Infinito cuja distribuição de probabilidade de se encontrar a partícula em uma posição x dentroda caixa é: Poço quadrado infinito O poço de potencial finito O poço de potencial finito Note que sobraram ainda quatro constantes para serem determinadas. Três delas são obtidas impondo a continuidade das funções de onda e suas derivadas A última constante será finalmente determinada impondo a normalização da função de onda. Barreira de potencial e tunelamento A seguir Equação de Schrödinger aplicada ao átomo de hidrogênio
Compartilhar